用于TPU的擴鏈劑
用于TPU的擴鏈劑比較多,通常分為二元胺和二元醇兩類。
用于TPU的擴鏈劑對TPU性能的影響:
(1)用于TPU的擴鏈劑能使聚氨酯反應(yīng)體系迅速地進行擴鏈或交聯(lián)。
(2)用于TPU的擴鏈劑具有能與反應(yīng)體系進行化學(xué)反應(yīng)的特性基團,且相對分子質(zhì)量低、反應(yīng)活潑,對異氰酸酯和多元醇體系構(gòu)成較強的反應(yīng)競爭幾率。因此,可使用不同品種的交聯(lián)劑及用量,調(diào)節(jié)反應(yīng)物的粘度增長等工藝參數(shù),使之適應(yīng)加工工藝的要求。
(3)調(diào)節(jié)泡沫體結(jié)構(gòu)和開孔率,提高產(chǎn)品的回彈性、剛性和力學(xué)性能,同時,它還能降低原料組分粘度,改善原料各組分的相容性。
二異氰酸酯對TPU性能的影響。二異氰酸酯在TPU生產(chǎn)中的功能有兩個。首先,它作為偶聯(lián)劑連接大分子二醇組分,起連接聚氨酯軟段作用;還作為偶聯(lián)劑連接小分子二醇擴鏈劑組分,生成聚氨酯的硬段;有作為偶聯(lián)劑連接軟段和硬段,組成TPU鏈。
其二,作為硬段貢獻TPU的機械性能,如拉伸強度、楊氏模量、硬度及耐熱性等。 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的蒸氣壓低、毒性小、對稱性好,制得的彈性體強度一般比甲苯二異氰酸酯(TDI)基彈性體高。
異佛爾酮二異氰酸酯(IP-DI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)制得的彈性體具有不黃變的特點,可用于某些耐黃變彈性體等。
一些小品種二異氰酸酯也在特殊場合下用于合成聚氨酯彈性體,如結(jié)構(gòu)對稱的對苯二異氰酸酯(PPDI)及環(huán)已烷-1,4-二異氰酸酯(CHDI)合成的彈性體具有較高的機械強度和耐熱性。
萘二異氰酸酯(NDI)基聚氨酯彈性體具有較高的耐疲勞性能,特別是機械性能、動態(tài)性能、永久變形性能及耐油性能極優(yōu)。
3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲彈性體制品的擴鏈劑/固化劑。特別是在澆注彈性體的制備中有著廣泛的使用。本品可以作為聚氨酯涂料、膠粘劑、密封劑、微孔彈性體、聚脲噴涂材料等的固化劑使用。本品也是環(huán)氧樹脂的優(yōu)良固化劑.
在實際生產(chǎn)過程中,鑒于異氰酸酯類產(chǎn)品中NCO基活性的不同,為了控制反應(yīng)速度和反應(yīng)方向,在TPU制品的制備過程中,除了考慮二異氰酸酯對產(chǎn)品性能的影響外,與OH基反應(yīng)活性也是一個關(guān)鍵的因素。
催化劑對TPU性能的影響。為了控制反應(yīng)速度和方向,在合成TPU過程中需要添加相應(yīng)的催化劑,催化劑主要有叔胺類、有機金屬類和酸,其中叔胺主要對異氰酸酯和水的反應(yīng)有強烈的催化作用;有機金屬類催化劑是異氰酸酯與醇的高效催化劑,能夠迅速地使TPU相對分子質(zhì)量增大,而對異氰酸酯和水的催化作用較低,所以有機金屬催化劑是合成TPU主要催化劑。
有機金屬類催化劑主要為有機錫、有機鋅、有機鉍、有機汞、有機鈷等。其中,有機錫、有機鉛和有機汞類催化劑由于對環(huán)境和人體有較大危害,已被大部分國家禁止使用。
合成TPU原料中含有貴金屬離子或某些堿類物質(zhì)時,會導(dǎo)致生成脲基甲酸酯和縮二脲的副反應(yīng)迅速發(fā)生。這種情況下可以添加微量的磷酸或苯甲酰氯等酸性物質(zhì)來抑制上述副反應(yīng)發(fā)生,使反應(yīng)正常進行。
TPU(Thermoplastic polyurethanes)名稱為熱塑性聚氨酯彈性體橡膠。主要分為有聚酯型和聚醚型之分,它硬度范圍寬(60HA-85HD)、耐磨、耐油,透明,彈性好,在日用品、體育用品、玩具、裝飾材料等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,無鹵阻燃TPU還可以代替軟質(zhì)PVC以滿足越來越多領(lǐng)域的環(huán)保要求。
所謂彈性體是指玻璃化溫度低于室溫度,斷裂伸長率>50%,外力撤除后復(fù)原性比較好的高分子材料。聚氨酯彈性體是彈性體中比較特殊的一大類,聚氨酯彈性體的硬度范圍很寬,性能范圍很寬,所以聚氨酯彈性體是介于橡膠和塑料的一類高分子材料。
可加熱塑化,化學(xué)結(jié)構(gòu)上沒有或很少交聯(lián),其分子基本是線性的,然而卻存在一定的物理交聯(lián)。這類聚氨酯稱為TPU。
TPU可采用常見的熱塑性材料的加工方法進行加工,如注塑、擠出、壓延等等。同時,TPU與某些高分子材料共同加工能夠得到性能互補的聚合物合金。
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