雙組分聚氨酯預(yù)聚體擴(kuò)鏈劑
以3,3′-二甲基-4,4′-聯(lián)苯二異氰酸酯(TODI)和聚四氫呋喃均聚醚(PTMG)合成聚氨酯預(yù)聚體,分別以1,4-丁二醇(BDO)和二胺類(lèi)的3,5-二甲硫基甲苯二胺(E-300)、3,3′-二氯4,4′-二氨基二苯甲烷(MOCA)和4,4′-亞甲基雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(M-CDEA)為擴(kuò)鏈劑,研究了雙組分聚氨酯預(yù)聚體擴(kuò)鏈劑對(duì)聚氨酯彈性體力學(xué)性能和耐熱性能的影響。
結(jié)果表明:以M-CDEA為雙組分聚氨酯預(yù)聚體擴(kuò)鏈劑的TODI彈性體綜合力學(xué)性能最為優(yōu)異;在耐熱性能方面,以4種雙組分聚氨酯預(yù)聚體擴(kuò)鏈劑制備的TODI型聚氨酯彈性體的順序?yàn)镸CDEA〉MOCA〉BDO〉E-300。
浮輥剝離試樣按照美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)ASTMD3167制備。剝離強(qiáng)度、應(yīng)力和撕裂強(qiáng)度測(cè)試在GT-AT-3000型拉力試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行。聚合物結(jié)構(gòu)在AV600型核磁共振儀上進(jìn)行了測(cè)試。實(shí)驗(yàn)以氘代氯仿為溶劑,四甲基硅烷為內(nèi)標(biāo)完成。氘代氯仿的氫原子化學(xué)位移設(shè)定于7.24× LO-6,碳原子化學(xué)位移設(shè)定在7.7×10-5,其他原子位移都以他們?yōu)閰⒄铡?br/>
PU/PMMA破壞界面情況利用DigitalInstru-mentsMetrologyGroup原子力顯微鏡觀察。PU/PMMA破壞界面元素組成和化學(xué)態(tài)分析在ESCALab250型X射線光電子能譜儀上進(jìn)行。所用激發(fā)源為單色化功率為150W的AlKαX射線,實(shí)驗(yàn)采用固定通透能模式,各元素的窄掃描譜所用通透能為30eV,步長(zhǎng)為0.05eV。譜圖的荷電效應(yīng)用來(lái)自烴碳的C1s(284.8eV)峰校正。
PMMA/PU/PMMA復(fù)合板材的紫外-可見(jiàn)吸收曲線在Varian5000UV-Vis-NIR型分光光度計(jì)上獲得。實(shí)驗(yàn)時(shí),將未固化的PU澆注到兩層3mm丙烯酸酯玻璃做面板制成的模具中, 95℃固化6h。放置1周后測(cè)試。透光率和霧度利用WGT-S型透光率霧度測(cè)定儀進(jìn)行。接觸角利用OCA20型視頻光學(xué)接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)試。
產(chǎn)品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49?
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴(kuò)鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機(jī)械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導(dǎo)化合物和有機(jī)合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預(yù)浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機(jī)合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
商品化的H12MDI主要組分是4, 4'位異構(gòu)體,同時(shí)還含有3%~10%的2,4'位異構(gòu)體。由于H12MDI中有多種異構(gòu)體,這使得獲得PU分子結(jié)構(gòu)的難度大大增加。
對(duì)八種PU彈性體的1HNMR和13 CNMR譜開(kāi)展了細(xì)致研究,參考文獻(xiàn)對(duì)譜峰進(jìn)行了詳細(xì)解析并逐一歸屬。[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-乙二醇]PU的1HNMR和13 CNMR譜。將其譜峰與PU可能的結(jié)構(gòu)進(jìn)行對(duì)照,各H原子的對(duì)應(yīng)關(guān)系如下:H11.60,H23.39,H34.02,H4,10 4.55~4.90,H53.75,H61.95,H70.94-1.71,H83.39,H91.07,H114.21(溶劑:CDCl3)。各個(gè)C原子的δ值為:C126.47,C270.57,C364.36,C547.05,50.33,C6,725.89~ 33.61,C832.62,33.69,C942.90,44.03,C1162.97,C12155.90,C13155.31(溶劑:CDCl3)
對(duì)其他七種擴(kuò)鏈劑制得的聚氨酯進(jìn)行 了1 H-NMR和13C-NMR測(cè)試,確定了聚氨酯的分子結(jié)構(gòu),結(jié)果表明反應(yīng)得到了預(yù)期的聚合物:[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-一縮二乙二醇]聚氨酯、[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,3丙二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,2丙二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,4丁二醇]聚氨酯、[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,3丁二醇]聚氨酯、[聚四 氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,5戊二醇]聚氨酯和[聚四氫呋喃二醇酯-H12MDI-1,6己二醇]聚氨酯。
Bernasconi等通過(guò)注塑成型工藝制備了一種玻纖呈取向結(jié)構(gòu)的試樣,并實(shí)現(xiàn)了試樣皮層和核層在模內(nèi)熔體流動(dòng)方向上具有不同的纖維取向。通過(guò)改變?cè)嚇忧懈罘较蚺c熔體流動(dòng)方向的角度θ,得到了纖維取向與測(cè)試應(yīng)力方向呈不同角度的試樣。結(jié)果表明:當(dāng)θ角為0°時(shí),材料的拉伸模量(89.5 MPa)和彈性模量(4.6 GPa)最大,而斷裂伸長(zhǎng)率最?。?.47%);當(dāng)θ角為90°時(shí),材料的拉伸模量(53.2 MPa)和彈性模量(2.4 GPa)最小,而斷裂伸長(zhǎng)率最大(10.98%)。當(dāng)纖維加入量超過(guò)30%后,材料的綜合力學(xué)性能下降。
文章版權(quán):張家港雅瑞化工有限公司
http://343800.com.cn
