聚氨酯的樹(shù)脂擴(kuò)鏈劑
通過(guò)馬來(lái)酸酐與多元反應(yīng)形成羧基酯多元醇,然后再與其他的單體和TDI-80、交聯(lián)劑以及聚氨酯的樹(shù)脂擴(kuò)鏈劑等反應(yīng),制備了含羧基的聚氨酯預(yù)聚體,將其分散于三乙醇胺的水溶液中,制備了水性聚氨酯。
對(duì)聚氨酯的樹(shù)脂擴(kuò)鏈劑的種類(lèi)和用量對(duì)樹(shù)脂性能的影響進(jìn)行了研究,發(fā)現(xiàn)氨基聚氨酯的樹(shù)脂擴(kuò)鏈劑比羥基聚氨酯的樹(shù)脂擴(kuò)鏈劑更有利于提高樹(shù)脂的力學(xué)性能,但是乳液的粒徑比較大。
通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)姆椒?,均可達(dá)到改善聚氨酯彈性體的流動(dòng)性和成型性之目的。具體采用何種方法應(yīng)根據(jù)具體的成型手段和應(yīng)用要求而定。以上各種方法可單獨(dú)采用,也可作合理的配伍效果則更佳。
由聚氨酯彈性體制得的產(chǎn)品(特別是芳香族聚氨酯彈性體)在自然環(huán)境中長(zhǎng)期使用或存放,受光(特別是紫外光)、熱、氧和水分等影響,外觀特性和物理機(jī)械性能等會(huì)大幅度下降,甚至失去實(shí)用價(jià)值。影響其外觀和物理機(jī)械性能的因素主要是所采用的芳香族二異氰酸酯在紫外光照射后氧化形成雙醌亞胺顯色基團(tuán),進(jìn)一步引起含芳基聚氨酯彈性體的自動(dòng)氧化降解,使聚氨酯彈性體廣泛地產(chǎn)生化學(xué)交聯(lián)、變脆和不溶解,并使顏色由黃色變到棕色。而脂肪族聚氨酯彈性體是色穩(wěn)定的。改善其耐候性的方法主要有以下兩種。
許多的研究報(bào)道,在聚氨酯彈性體中添加合適的光穩(wěn)定劑、氧化穩(wěn)定劑和熱穩(wěn)定劑可達(dá)到改善其耐候性之目的。然而在添加這些穩(wěn)定劑時(shí)還應(yīng)作合理的選擇和匹配。以避免這些添加劑產(chǎn)生相消效果。
添加效果較好的抗氧劑有Irganox 1010(Ciba), Irganox 245(Ciba);添加量一般為聚氨酯彈性體量的0.1-1wt%。
添加效果較好的光穩(wěn)定劑有Tinuvin 328(Ciba), Tinuvin 622(Ciba)、 Tinuvin531(Ciba)、Tinuvin9(Ciba)、添加量一般為聚氨酯彈性體量的0.1-1wt%。
添加效果較好的顏色穩(wěn)定劑有季戊四醇亞磷酸酯和季戊四醇二磷酸酯。前者對(duì)反應(yīng)各組分的活性有一定影響,后者則無(wú)影響。具體牌號(hào)有Irgafox P-EPQ(Ciba)、Weston TPP(GE)、Weston 399(GE)、Ultranox641(GE)、Ultranox626 (GE)、Weston 619(GE)、SDK-Stab.PEP-4C(Asahi Denka Kogyo k.k.),添加量一般為聚氨酯彈性體量的0.01-0.5wt%。
化學(xué)名稱(chēng):3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷
外觀:淺黃色至棕色透明液體
分子式: C15H17ClN2 CAS No.: 55347-69-8
3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷是與固體MOCA的化學(xué)結(jié)構(gòu),物理性能類(lèi)似的產(chǎn)品,它有著常溫呈液體,反應(yīng)速度比固體MOCA快,且安全性比固體MOCA優(yōu)良的特點(diǎn)。此特點(diǎn)為其使用,在工藝上、環(huán)境安全上提供了諸多有利條件與因素。本品所含二胺可廣泛的應(yīng)用在聚脲-聚脲類(lèi)制品的生產(chǎn)中作為擴(kuò)鏈劑、固化劑使用,且制品性能更優(yōu)異。
3-氯-3’-乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷主要用途
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲彈性體制品的擴(kuò)鏈劑/固化劑。特別是在澆注彈性體的制備中有著廣泛的使用。本品可以作為聚氨酯涂料、膠粘劑、密封劑、微孔彈性體、聚脲噴涂材料等的固化劑使用。本品也是環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)良固化劑.
該法是在熱塑性聚氨酯彈性體中添加碳黑、白碳黑、鈦白粉、碳酸鈣等或色料,不僅對(duì)其色變和老化降解起屏蔽作用,而且還可降低成本。也可解釋為高能射線在聚合物中產(chǎn)生自由基,這種自由基共價(jià)結(jié)合到自由邊緣的“活性中心”或結(jié)合到含炭粒子的芳環(huán)上,不是降解,而是被照射的含炭基料結(jié)合在一起。添加量可根據(jù)不同的使用要求而定,一般為熱塑性聚氨酯彈性體量的1-50wt%。
熱塑性聚氨酯彈性體中含有許多的極性基團(tuán),很容易吸收空氣中的水分。所吸收的水分一方面起增塑劑的作用,會(huì)導(dǎo)致熱塑性聚氨酯彈性體的物性下降,但這種作用是可逆的,若將熱塑性聚氨酯彈性體充分干燥,所吸收的水能夠從熱塑性聚氨酯彈性體中移出,其物性仍能恢復(fù)到未吸水前的水平。
另一方面,在一定條件下,還會(huì)起降解作用,這個(gè)過(guò)程是不可逆的,這取決于軟段的結(jié)構(gòu),對(duì)于聚醚型的軟段,水解斷鍵可能發(fā)生在醚鍵和氨酯基上,由于醚鍵很耐水解,所以多發(fā)生在氨酯基上。
斷鍵后生成兩個(gè)短鏈,一個(gè)是端羥基,另一個(gè)是端氨基,此兩種基團(tuán)均對(duì)其進(jìn)一步降解無(wú)催化作用。而聚酯型熱塑性聚氨酯彈性體,水解斷鍵可能發(fā)生在酯基或氨酯基上,由于前者較后者更易于水解,且斷鍵后生成兩個(gè)短鏈,一個(gè)是端羥基,另一個(gè)是端羧基,羧基呈酸性,可進(jìn)一步催化酯基的水解,從而加速降解。
因此一般認(rèn)為聚醚型熱塑性聚氨酯彈性體的耐水性較聚酯型熱塑性聚氨酯彈性體好。
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