生物全降解和經(jīng)濟(jì)型聚合物材料越來越受到國際社會(huì)的重視由于主鏈中含有易水解的酯鍵，很容易在微生物作用下通過酶的催化作用而發(fā)生降解，所以備受各國環(huán)境科研人員的關(guān)注．聚丁二酸丁二醇酯（PBS）是其中熔點(diǎn)較高的一種聚酯，其優(yōu)良的性能使其得到了廣泛的應(yīng)用。本文介紹用高熔點(diǎn)聚酯擴(kuò)鏈劑對其進(jìn)行擴(kuò)鏈改性。

2，4－甲苯二異氰酸酯為原料，以丁二酸、丁二醇、ε－己內(nèi)酯、采用熔融縮聚法合成可降解的擴(kuò)鏈改性共聚物．

采用紅外光譜、核磁共振測試對共聚物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，確認(rèn)了PBSCL的結(jié)構(gòu)和組PBSCL的熔點(diǎn)隨著ε－CL含量的增成；通過DSC對其熱性能進(jìn)行研究，表明共聚物具有較好的熱性能，加而降低；同時(shí)研究了反應(yīng)物配比及擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度對產(chǎn)物特性粘數(shù)的影響；共聚物的水降解結(jié)果表明其具有酸催化降解的特性．

PBS成型材料較脆，但其二元均聚物由于結(jié)晶度較高，達(dá)到40%～60%，導(dǎo)致降解速率較慢，通常采用共聚或共混的方法對其進(jìn)行改性滿足某些使用要求，4－丁二酸（SA）、1，4－丁二醇（BDO）、以1，ε－己內(nèi)酯（ε－CL）為原料先反應(yīng)生成無規(guī)共聚4－甲苯二異氰酸酯（TDI）對其進(jìn)行擴(kuò)鏈改性，再添加高熔點(diǎn)聚酯擴(kuò)鏈劑，通過引入含苯環(huán)的TDI和生物降解分子鏈柔性較好的ε－CL來降低PBS的結(jié)晶度、改善PBS的降解性能和提高材料的韌性．采速度較快、用紅外光譜、核磁共振等方法對共聚物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征；通過DSC對其熱性能進(jìn)行表征；同時(shí)探討反應(yīng)物如配比及高熔點(diǎn)聚酯擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度對共聚物特性粘數(shù)的影響．

文中以共聚物中ε－CL的摩爾含量標(biāo)識(shí)所得樣品，P40表示共聚物中含ε－CL為40mol%、BS（丁二酸丁二醇酯）為60mol%．
高熔點(diǎn)聚酯擴(kuò)鏈劑實(shí)驗(yàn)原料與試劑。1，4－丁二酸（SA），AR，4－丁二醇（BDO）。AR，AlfaAlsar；鈦酸正四丁酯（Ti（OBu）4）；ε－己內(nèi)酯（ε－CL），CP，4－甲苯二異氰酸酯（TDI）；2，工業(yè)級(jí)；二丁基二月桂酸錫；其他藥品均為分析純．

主要設(shè)備。NicoletNexus870型傅立葉紅外光譜（FT－IR）儀；BrukerAvanceΠ400型核磁共振；PEPyris－Ι功率補(bǔ)償型差示掃描量熱（DSC）儀，譜（H－NMR）儀。


4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA)用途
   
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑,與TDI和MDI預(yù)聚體有著良好的相容、配伍性,反應(yīng)速度較快,與E100搭配可用于反應(yīng)注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強(qiáng)度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。

共聚物的合成。將BDO、ε－CL及催化劑Ti（OBu）4和抗氧劑按一定摩爾比加入一配置有機(jī)械攪拌器、分水器、冷凝管和氮?dú)獗Ｗo(hù)裝置的250mL四口燒瓶中，抽真空、通氮?dú)猓磸?fù)操作3次，以保證反應(yīng)器內(nèi)為惰性氣氛；隨后，置于160℃的油浴中，熔融攪拌約30min，保持升溫速率為15℃·h，升溫至210℃，在恒定的氮?dú)饬鞅Ｗo(hù)下恒溫反應(yīng)約3h，通過收集、計(jì)算分水器中反應(yīng)產(chǎn)生的水的體積來判斷酯化反應(yīng)的終點(diǎn)．

接著將溫度升至230℃，壓力逐漸減小至60Pa以下，然后減壓縮聚，反應(yīng)3h．減壓縮聚完成后撤通入氮?dú)?，降溫?10℃后，用干燥的注射器注入一定量擴(kuò)鏈劑TDI和少量催化劑二丁基二月掉真空。

快速攪拌至體系發(fā)白且黏度不再明顯增加時(shí)結(jié)束反應(yīng)．最后將產(chǎn)物溶于CHCl3，加熱攪拌，待全部溶解后，向溶液中加入無水甲醇，待產(chǎn)物完全析出后抽濾，真空干燥．通過改變丁二酸丁二醇酯己內(nèi)酯（BS）與ε－CL的配比，得一系列擴(kuò)鏈改性共聚物。

共聚物的表征。“一點(diǎn)法”，特性粘數(shù)［η］的測定采用以CHCl3為溶劑，濃度為0．1g·dL，采用烏式粘度計(jì)在20℃恒溫水浴中測定。

紅外光譜測試采用NicoletNexus870型傅立葉紅外光譜（FT－IR）儀分析，取少量樣品與KBr一起研磨均勻，然后壓片制樣，再置于白熾燈下炙烤3min后進(jìn)行測試．

TMS作為采用BrukerAvanceΠ400型核磁共振（H－NMR）表征產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)，以CDCl3為溶劑。稱取樣品約5～6mg，升溫速率為20℃·min，從－50℃加熱到150℃，進(jìn)行差示掃描量熱分析（DSC）分析．

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