聚氨酯彈性體合成材料擴鏈劑
聚氨酯彈性體(TPU)又稱聚氨基甲酸酯彈性體,是一種主鏈上含有較多氨基甲酸酯基團(tuán)的高分子合成材料,一般由聚醚、聚酯和聚烯烴等大分子多元醇,與多異氰酸酯及二醇或二胺類聚氨酯彈性體合成材料擴鏈劑逐步加成聚合而成。
聚氨酯彈性體合成材料擴鏈劑合成的聚氨酯,其結(jié)構(gòu)包含以氨基甲酸酯鍵相連的硬段和軟段。軟段為分散相大分子二醇,在聚氨酯中占有80%~90%的質(zhì)量比例,分子量一般在1000~2000,它賦予材料易于被拉伸和回縮的特性。硬段為異氰酸酯,含有多種極性基團(tuán),具有結(jié)晶性,所占的質(zhì)量比為10%~20%,它使纖維具有很好的回彈性和強度。
聚氨酯彈性體合成材料擴鏈劑合成的聚氨酯,若干相鄰的硬段以分子間相互作用力結(jié)合在一起,緊緊地聚集成簇或者形成縛結(jié)點區(qū)域,這樣就形成了不連續(xù)的相,分散在軟段中,這種現(xiàn)象就是微相分離。正是這種軟、硬段的共存體系導(dǎo)致聚氨酯彈性體成為一種介于橡膠與塑料之間的彈性材料,既具有橡膠的高彈性,又具有塑料的高強度,它的伸長率大,硬度范圍廣,因此被廣泛應(yīng)用。
聚氨酯原料的種類和聚合物中特性基團(tuán)的繁多,使聚氨酯的物理結(jié)構(gòu)極其復(fù)雜。通過調(diào)節(jié)原料的種類和配比可以制成不同性能的產(chǎn)物。從原料上來看,硬段含量和聚酯或聚醚構(gòu)成的軟段組分的性質(zhì)及分子量組成很大程度上決定了聚氨酯的性能。改變分子中軟段的組成可以改變軟段和硬段之間的相容性,進(jìn)而改變材料的性能。因此,確定最佳硬段含量和合適的軟段結(jié)構(gòu)非常重要。
采用本體聚合和溶液聚合兩種方法,合成了一系列用聚乙二酸丁二醇酯二醇作為軟段的聚氨酯彈性體。研究了硬段含量和聚醚添加量對聚氨酯彈性體綜合性能的影響。
利用紅外光譜、熱分析、力學(xué)性能測試、記憶回彈性能和耐水解老化實驗等測試手段對樣品進(jìn)行了表征與分析。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴鏈劑MOEA)
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類擴鏈劑,與TDI和MDI預(yù)聚體有著良好的相容、配伍性,反應(yīng)速度較快,與E100搭配可用于反應(yīng)注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動態(tài)力學(xué)性能.用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能.本品也可用作環(huán)氧樹脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能.
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺-芳香族二胺類擴鏈劑-MOEA
中文名:4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴鏈劑MOEA); 3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷; 硬化劑 ME-DDM
中文別名:3,3-二乙基-4,4-二氨基二苯基甲烷;硬化劑ME-DDM
結(jié)果表明:硬段質(zhì)量含量為31%~35%時,材料的力學(xué)性能較優(yōu),形狀回復(fù)率可以達(dá)到75%~85%;軟段中聚醚添加量在4%~5%(占軟段的質(zhì)量分?jǐn)?shù))時,彈性體具有較好的力學(xué)性能和耐水解性能。
本文分別采用聚己二酸丁二醇酯(PBA)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)為主要原料,1,4丁二醇(BDO)擴鏈,并在軟段中添加少量聚醚聚四氫呋喃二醇(PTMG)進(jìn)行改性,重點研究了硬段和聚醚添加量對聚氨酯彈性體性能的影響。通過紅外光譜、力學(xué)性能、耐水解老化和彈性回復(fù)性能的測試,確定了最佳的硬段含量和軟段中最佳的聚醚添加量,這對聚氨酯彈性體的研究具有一定的借鑒指導(dǎo)意義。
實驗原料。MDI:聚合級,數(shù)均分子量1000,聚合級,使用前經(jīng)100攝氏度抽真空干燥2h;PBA:數(shù)均分子量2000,使用前經(jīng)100!抽真空除水12h;N,N二甲基甲酰胺(DMF),分析純,使用前先加入氫化鈣,在60攝氏度下加熱回流2h,放置過夜后,再減壓蒸餾,收集70~90攝氏度的餾分;BDO:使用前需真空除水2~3h。
傅里葉變換紅外光譜:Paragon1000型紅外光譜儀,掃描次數(shù)為16次,光譜范圍為1000~3500cm-1。原子力顯微鏡:Nanoscope?a多模式掃描探針顯微鏡,敲擊模式,掃描面為樣品的表面。廣角X射線衍射:RigakuD/Max2000X射線衍射儀,工作電壓為40kV,電流為20mA,銅靶射線源(CuKa,=0.154nm),掃描速率為5#/min,掃描范圍為2#~50#。拉伸性能測試:Instron4465型電子萬能試驗機,GB/T528-1998標(biāo)準(zhǔn),設(shè)定拉伸速率為500mm/min,材料制成啞鈴形拉伸試樣,長20mm,寬4mm,厚1~2mm,數(shù)據(jù)取5次測試的平均值?;貜?fù)形變性能:用帶有溫度控制室的Instron4465型電子萬能試驗機測定。
操作步驟如下:在70攝氏度(Tg+20)的溫度下,以10mm/min的拉伸速率拉伸樣條至100%形變(2L0),保持5min;將溫度降至20攝氏度(Tg-20)后卸除夾頭,樣條自行收縮30min,記錄樣條長度L1;再次升溫至70攝氏度,并且保持10min,再次冷卻至20攝氏度,記錄樣條長度L2。
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