聚酯-聚氨酯擴(kuò)鏈劑
用于表面涂層的耐水、耐候的聚酯聚氨酯-聚丙烯酸酯水分散體及其制備方法,將二元醇和二元酸加入反應(yīng)器中合成聚酯,再加入丙酮溶解,通入氮?dú)?,依次加入異氰酸酯、二羥基酸、帶支鏈的多元醇、有機(jī)錫催化劑、以及聚酯-聚氨酯擴(kuò)鏈劑反應(yīng),減壓蒸出丙酮得到聚酯-聚氨酯水分散體;用聚酯-聚氨酯水分散體打底添加水,再加入小分子乳化劑、碳酸氫鈉以及過(guò)硫酸鹽,然后滴加預(yù)乳化丙烯酸單體,最后補(bǔ)加過(guò)硫酸鹽繼續(xù)反應(yīng),直至殘留的丙烯酸單體的量小于或等于0.5%時(shí)調(diào)節(jié)pH值至6-8即可,成膜后,涂層具有良好的硬度和韌性,同時(shí)亦具有極好的耐水性。
聚酯-聚氨酯擴(kuò)鏈劑二甲基乙醇胺(N,N-Dimethylethanolamine)簡(jiǎn)稱DMEA,系無(wú)色易揮發(fā)液體,有氨味,沸點(diǎn)134.6℃。用于離子交換樹脂;用于高純水制備及糖液脫色, 電影洗液三廢治理等;用于聚氨酯軟質(zhì)塊狀泡沫, 模塑泡沫和硬質(zhì)泡沫, 陰燃彈性泡沫等;用作水溶性涂料助溶劑,聚氨酯漆固化劑;與丙烯酸微生物的反應(yīng)產(chǎn)物作為城市凈化水場(chǎng)的絮凝劑。本品對(duì)眼睛、皮膚、粘膜和上呼吸道有劇烈刺激作用??芍缕つw灼傷。吸入后可引起喉、支氣管的炎癥、水腫、痙攣,化學(xué)性肺炎、肺水腫等。對(duì)皮膚有致敏作用。
聚酯-聚氨酯擴(kuò)鏈劑二甲基乙醇胺制備方法:1.環(huán)氧乙烷法由二甲胺與環(huán)氧乙烷進(jìn)行氨化,經(jīng)蒸餾、精餾、脫水而得。2.氯乙醇法由氯乙醇與堿進(jìn)行皂化生成環(huán)氧乙烷,再與二甲胺合成得到二甲氨基乙醇。工業(yè)品二甲氨基乙醇,純度≥95%。原料消耗定額:氯乙醇(32%)5500kg/t、二甲胺(40%)2200kg/t。生產(chǎn)時(shí),也可以將氯乙醇直接滴加到二甲胺中,收率為85%。
而HDI合成的聚氨酯硬度太低,不能滿足產(chǎn)品要求。通過(guò)比較可知,選用IPDI反應(yīng)活性適中、蒸氣壓最低,且其制得的聚氨酯材料透明性好(一般情況下材料透光率大于90%時(shí),透明性較好),因此最終確定IPDI作為本實(shí)驗(yàn)的異氰酸酯組分。
采用預(yù)聚法時(shí),物料粘度大流動(dòng)性差,混合脫泡困難,特別是可操作時(shí)間短,當(dāng)澆注量較大時(shí)只能用澆注機(jī)澆注,手工生產(chǎn)無(wú)法進(jìn)行。而一步法和半預(yù)聚體法物料粘度適宜,混合脫泡容易、操作簡(jiǎn)單。因此本研究分別用一步法和半預(yù)聚法合成高硬度透明聚氨酯材料,其中半預(yù)聚法又分別采用樣品1# 和4# 的配方。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA)
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑,與TDI和MDI預(yù)聚體有著良好的相容、配伍性,反應(yīng)速度較快,與E100搭配可用于反應(yīng)注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能.用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強(qiáng)度、耐植物穿刺和耐老化性能.本品也可用作環(huán)氧樹脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能.
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺-芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑-MOEA
中文名:4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA); 3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷; 硬化劑 ME-DDM
中文別名:3,3-二乙基-4,4-二氨基二苯基甲烷;硬化劑ME-DDM
半預(yù)聚法較一步法制得的聚氨酯材料性能明顯提高,尤其在耐熱變形性能上表現(xiàn)更加突出,這是因?yàn)橐徊椒ǖ姆磻?yīng)較難控制,所得彈性體分子結(jié)構(gòu)不規(guī)整,力學(xué)性能較半預(yù)聚體法差。
采用半預(yù)聚體法制備聚氨酯彈性體的反應(yīng)分2步進(jìn)行,由于采取了預(yù)聚步驟,使部分異氰酸酯先與其中一種多元醇反應(yīng),這在一定程度上控制了反應(yīng)速度,在進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)時(shí)放熱低,易于控制。
制得的聚氨酯分子鏈段排列比較規(guī)整,有利于軟、硬鏈段之間的微相分離,制品具有良好的力學(xué)性能,重復(fù)性也較好。樣品4# 由于采用較高官能度的多元醇使體系的交聯(lián)密度提高,軟、硬段的相混合程度提高而形成混雜的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)體系,結(jié)晶性降低,大大提高了聚氨酯材料的熱變形溫度,同時(shí)也提高了其機(jī)械性能。
吸水性能測(cè)試:稱量均勻涂布的待測(cè)樣品(4cm*4cm)(W1),將樣品膠面向上置于一潔凈的表面皿中,加蒸餾水浸沒(méi)樣品,23攝氏度下放置24h;之后小心拭去樣品膠表面水分及聚酯膜表面水分,稱重(W2);然后除去測(cè)試樣品表面的壓敏膠,將余下的聚酯膜清洗干凈烘干稱重(W3);計(jì)算吸水率,吸水率=[(W2-W1)/(W1-W3)]!100%。
反應(yīng)溫度是影響聚合反應(yīng)的重要因素,溫度越高,體系中的(-NCO)基團(tuán)的消耗 速率越快,即反應(yīng)速率越快。90攝氏度時(shí),反應(yīng)較難控制,易產(chǎn)生凝膠;而較低溫度下,如65攝氏度和70攝氏度,反應(yīng)分別需要8h和7h達(dá)到理論終點(diǎn);在85攝氏度下,只需要4h就能達(dá)到理論終點(diǎn),且反應(yīng)過(guò)程比較平穩(wěn)。選擇85攝氏度為反應(yīng)溫度較適合。
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