水性聚氨酯皮革涂飾擴(kuò)鏈劑
采用異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二羥甲基丙酸(DMPA)、聚四氫呋喃(PTMG)為原料制備聚氨酯預(yù)聚體,分別以乙二醇(EG)、乙二胺(EN)擴(kuò)鏈劑和水性聚氨酯皮革涂飾擴(kuò)鏈劑制備了水性聚氨酯皮革涂飾劑,研究了該涂飾劑所成膜的力學(xué)性能、斷裂伸長(zhǎng)率和吸水性。
水性聚氨酯皮革涂飾擴(kuò)鏈劑制備的水性聚氨酯膜的斷裂伸長(zhǎng)率最好,高達(dá)1454%;其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可達(dá) -82℃,水性聚氨酯皮革涂飾擴(kuò)鏈劑合成的聚氨酯膜耐水性也比用其它兩種擴(kuò)鏈劑合成的產(chǎn)品好。
降解是聚合物分子量變小的化學(xué)反應(yīng)的總稱。其中包括解聚、斷鏈、甚至包括側(cè)基的消除反應(yīng)。
引起高聚物降解反應(yīng)的因素很多:
有物理因素如熱、光、輻射能或機(jī)械力作用等
化學(xué)因素如氧、水、醇、酸或堿作用等。
實(shí)際上降解反應(yīng)是高聚物使用過(guò)程中性能變壞即老化的主要根源。有時(shí)高聚物的降解,特點(diǎn)是由物理因素引起的降解反應(yīng)往往伴隨著大分子間的交聯(lián)反應(yīng)。
在實(shí)際應(yīng)用中,降解反應(yīng)也有許多溢處。如橡膠加工前的塑煉。
回收高聚物的單體(有機(jī)玻璃)
天然高聚物淀粉、蛋白質(zhì)、水解制造葡萄糖、氨基酸等。
降解反應(yīng)還是研究高聚物化學(xué)組成的結(jié)構(gòu)的重要方法。例如人們最早就是用這種方法確定天然橡膠是由異戊二烯構(gòu)成的。
研究降解反應(yīng)對(duì)探索其老化機(jī)理與改進(jìn)其耐老化性也有重要意義。
化學(xué)降解主要存在于雜鏈高聚物,因?yàn)樵谶@類大分子鏈中含有大量的C-O、C-N、C-S、C-S等雜原子極性鍵,它們?cè)诨瘜W(xué)試劑的作用下不穩(wěn)定,易發(fā)生降解反應(yīng)。例如水解、醇解、酸解、胺解等。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑,與TDI和MDI預(yù)聚體有著良好的相容、配伍性,反應(yīng)速度較快,與E100搭配可用于反應(yīng)注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強(qiáng)度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
水解反應(yīng)是高聚物化學(xué)降解中最常見的降解反應(yīng),碳鏈高聚物一般不發(fā)生水解。
在雜鏈高聚物中以聚縮醛、聚酯、聚酰胺水解最容易進(jìn)行,通常情況下,酸或堿都是水解反應(yīng)的催化劑。
纖維素或淀粉是由單糖鏈節(jié)(C6H10O5)組成的多糖類結(jié)構(gòu),屬于天然聚縮醛類,這種聚縮醛在酸性介質(zhì)中易于水解,而對(duì)堿性介質(zhì)比較穩(wěn)定,其水解的最終產(chǎn)物是單糖(葡萄糖)
纖維素和淀粉雖然有相同的結(jié)構(gòu)單元,但分子量相差很大,前者一般為幾十萬(wàn)到上百萬(wàn),而后者僅有幾千到幾萬(wàn)。因此纖維素的水解要比淀粉困難,纖維素的水解需酸催化。
淀粉的酸性水解很容易,它是制取葡萄糖的工業(yè)方法。在酶的作用下,水解的淀粉進(jìn)一步發(fā)酵還可得到酒精。
聚酯水解可得相應(yīng)的二元醇與二元酸,在實(shí)際中可以用此反應(yīng)從廢料中回收原料單體,重新使用。在酶的作用下,蛋白質(zhì)的水解的最終產(chǎn)物是各種氨基酸。對(duì)蛋白質(zhì)水解及其產(chǎn)物組成的研究是研究人工合成蛋白質(zhì)的重要內(nèi)容。
某些聚羥基脂肪酸,如聚乳酸、聚羥基乙酸、和聚α -羥基丁酸等機(jī)械強(qiáng)度都不很高,不宜做一般材料。但由于它們?cè)谌梭w內(nèi)容易進(jìn)行生物水解,生成單體,因此在醫(yī)學(xué)上頗受重視。例如用聚乳酸纖維做外科縫合線,傷口愈合后勿須折線。它在人體內(nèi)自行水解為乳酸被吸收,參入人體的新陳代謝。
這些年來(lái),為了消除高分子垃圾污染與公害,已開始合成在微生物催化下和使用后自行分解的高聚物材料。在聚烯烴中若加入特種紫外光吸收劑或氧化促進(jìn)劑,會(huì)強(qiáng)化它的分解能力,使用后便于分解或回收。此種材料適用于農(nóng)業(yè)大棚 ,食品與醫(yī)藥包裝等方面。
通常所說(shuō)的高聚物熱降解是指在無(wú)氧或極少接觸氧的情況下,由熱能直接作用而發(fā)生的斷鏈過(guò)程。熱的作用除使主鏈斷裂外,還可引起側(cè)基的斷裂、即消除反應(yīng)。
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