利用邁克爾加成反應(yīng)合成了一系列氟鏈長(zhǎng)度不同的新型含氟聚氨酯擴(kuò)鏈劑，并將新型含氟聚氨酯擴(kuò)鏈劑接入聚氨酯中，從而合成了一系列在支鏈上含有氟原子的新型聚氨酯。

通過(guò)IR對(duì)含氟二元醇及含氟聚氨酯進(jìn)行了表征，并對(duì)含氟聚氨酯的表面性能與熱性能進(jìn)行了研究。新型含氟聚氨酯擴(kuò)鏈劑實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:氟元素的引入大大增強(qiáng)了聚氨酯膜的耐水拒油性，耐化學(xué)品性，同時(shí)提高了聚氨酯的熱性能；氟鏈越長(zhǎng)，聚氨酯的表面性能越好，具有優(yōu)良的耐化學(xué)品性，同時(shí)熱性能也有很大提高。

含氟聚氨酯是一類具有特殊功能的高分子材料，由于氟的引入既保持了聚氨酯原有的特性，又可賦予其卓越的耐候性、耐化學(xué)介質(zhì)性、較高的使用溫度、抗污染性和低摩擦性。合成了一種含氟二元胺即2，2一雙[4一(4一氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BAPF6P)，并以此含氟二元胺聚氨酯擴(kuò)鏈劑，合成了一系列不同硬段含量的含氟聚氨酯彈性體(FPtJE)。

(1)原料 2，2一雙(4一羥基苯基)六氟丙烷全氟雙酚A，化學(xué)純;對(duì)氯硝基苯，化學(xué)純;甲苯二異氰酸酯(TDI一80)，工業(yè)級(jí);聚四氫呋喃二醇(PTMC;)，聚合級(jí)，數(shù)均分子量為1000，使用前在120~C真空預(yù)干燥3h;N，N一二甲基甲酰胺(DMF)，分析純;85%水合肼、乙二醇單甲醚、1，4一二氧六環(huán)、甲醇、乙醇、鹽酸、氨水和碳酸鉀，化學(xué)純。

含氟二元胺聚氨酯擴(kuò)鏈劑及彈性體的合成：含氟二元胺聚氨酯擴(kuò)鏈劑的合成將 O.3mol 2，2一雙(4一羥基苯基)六氟丙烷、O.64mol對(duì)氯硝基苯、0.66mol K2C03和600ml DMF一次投入裝有攪拌器、溫度計(jì)及回流冷凝管的1000ml四頸瓶中，邊攪拌邊逐漸加熱升溫至145℃左右，反應(yīng)12h后將反應(yīng)物冷卻過(guò)濾。


4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA)用途
   
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑,與TDI和MDI預(yù)聚體有著良好的相容、配伍性,反應(yīng)速度較快,與E100搭配可用于反應(yīng)注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強(qiáng)度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。


在快速攪拌下將濾液倒人600ml甲醇中沉淀，充分?jǐn)嚢?h后抽濾，并用去離子水反復(fù)洗滌沉淀，最后再用甲醇洗滌一次。產(chǎn)物在60℃真空干燥箱中干燥24h，得淡黃色粉末狀的2，2一雙[4一(4一硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷(BNPF、6P)，產(chǎn)率為90%。

在裝有攪拌器、恒壓滴液漏斗、溫度計(jì)和回流冷凝管的500ml四頸瓶中加入80g BNPF6P、10g活性炭、1.3g FeCl3·6H20和270m1乙二醇單甲醚。在攪拌下加熱升溫至100℃，在此溫度下攪拌0.5h使BNPF、6 P充分溶解。

然后用恒壓滴液漏斗向反應(yīng)瓶中緩慢滴加85%水合肼130ml。滴加完畢后將體系溫度控制在105～110~C反應(yīng)10h。將反應(yīng)液冷卻至40～50℃后過(guò)濾，濾渣用溫?zé)岬囊叶紗渭酌严礈煲淮?，將濾液轉(zhuǎn)入燒杯中以300ml 20%鹽酸中和，產(chǎn)生白色的二胺鹽酸鹽沉淀，然后再加入氨水調(diào)節(jié)pH至11～12為止。

將沉淀物過(guò)濾并用去離子水反復(fù)洗滌至中性，以無(wú)水乙醇重結(jié)晶提純，置于60~C真空烘箱中干燥24h，得灰色粉末狀產(chǎn)物2，2一雙[4一(4一氨基苯氧基)]苯基六氟丙烷(BAPF6P)，其熔點(diǎn)為162.5℃，產(chǎn)率為74%。

含氟聚氨酯彈性體的合成：將干燥后的50g PTMG加到150ml三頸瓶中，在N2保護(hù)下攪拌，將TDI加到PTMG中，在70～80~C反應(yīng)約3h，得含氟聚氨酯預(yù)聚體并測(cè)定預(yù)聚體中NC0含量。將BAPF6 P溶解在l，4一二氧六環(huán)中，控制固體量為30%。

在室溫下按擴(kuò)鏈系數(shù)為0.90將BAPF6P溶液緩慢加入聚氨酯預(yù)聚體中，充分?jǐn)嚢?0min，真空脫氣后倒入干凈的聚四氟乙烯模具中，放置于烘箱中在60～70℃固化，最后在120~C烘箱中熱處理2.5h得FPUE。

含氟聚氨酯彈性體的力學(xué)性能。含氟聚氨酯彈性體的強(qiáng)度、硬度隨硬段含量的增加而升高，而伸長(zhǎng)率隨硬段含量的升高而減小，但整個(gè)體系仍燃具。有較好的彈性。拉伸強(qiáng)度最高達(dá)到59.3MPa，伸長(zhǎng)率最高達(dá)710.9%。

含氟聚氨酯彈性體的熱學(xué)性能。含氟聚氨酯彈性體的熱分解溫度在200℃以上，具有較好的耐熱性。隨著硬段含量的提高，了逐漸升高，F(xiàn)PUE的耐寒性能逐漸降低，而耐熱氧化性逐漸提高。

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