水性聚氨酯(WPU)乳液擴(kuò)鏈劑
以六亞甲基二異氰酸酯(HD I)和聚環(huán)氧丙烷醚二醇(PPG)為主要原料,二羥甲基丙酸(dmpa)為親水性水性聚氨酯(WPU)乳液擴(kuò)鏈劑合成了聚氨酯預(yù)聚體,再經(jīng)過不同小分子水性聚氨酯(WPU)乳液擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈、乳化制備水性聚氨酯(WPU)乳液,然后與自制交聯(lián)劑HM交聯(lián)成膜。
研究了不同水性聚氨酯(WPU)乳液擴(kuò)鏈劑對聚氨酯乳液穩(wěn)定性及涂膜力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,以脂肪族二醇擴(kuò)鏈的WPU乳液的外觀好于芳香族二酚,而芳香族二酚擴(kuò)鏈的WPU涂膜力學(xué)性能優(yōu)于脂肪族二醇。
大多數(shù)水性聚氨酯產(chǎn)品可室溫干燥固化,通過適當(dāng)?shù)臒崽幚?,一般都可提高膠膜的強(qiáng)度和耐水性。熱處理能促使成鹽劑揮發(fā),使熱塑性聚氨酯的分子鏈段排列緊密,冷卻后形成更多的氫鏈,從而提高內(nèi)聚力和粘接強(qiáng)度。 交聯(lián)型水性聚氨酯,加熱通常使基團(tuán)之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),從而提高耐水、耐熱性能。
環(huán)氧樹脂共混改性水性聚氨酯的紅外光譜圖,其1732cm-1 處的吸收峰歸屬于氨基甲酸酯基中羰基的吸收峰,832cm-1 處是不受其他基團(tuán)特征峰干擾的環(huán)氧基團(tuán)的特征峰,它證明了共混改性水性聚氨酯中環(huán)氧基團(tuán)的存在。
出了GM210、PU預(yù)聚體和3#樣品的紅外光譜圖。在GM210中,3474cm-1左右處的峰為O—H鍵的伸縮振動峰,2970cm-1,2867cm-1左右處的峰是飽和C—H鍵的伸縮振動峰,1089cm-1左右處寬而強(qiáng)的峰是醚鍵C—O—C的伸縮振動峰。
環(huán)氧樹脂E244改性水性聚氨酯乳液,其綜合性能共聚法優(yōu)于共混法。在60~80℃溫度下進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng),既能保證OH與NCO的反應(yīng),又能抑制副反應(yīng)的發(fā)生。在相同條件下,乳化溫度較低,有利于制得粒徑細(xì)小的穩(wěn)定乳液。
產(chǎn)品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴(kuò)鏈劑和環(huán)氧樹脂(EP)固化劑。能改善制品的機(jī)械和動力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導(dǎo)化合物和有機(jī)合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預(yù)浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機(jī)合成的中間體及聚脲樹脂固化劑。
在PU預(yù)聚體的紅外光譜圖中,3300cm-1左右處的峰是N—H鍵伸縮振動峰,2868cm-1,2971cm-1左右處的峰是飽和C—H鍵的伸縮振動峰,在2268cm-1左右處出現(xiàn)的強(qiáng)峰是異氰酸酯基的特征峰,表明PU預(yù)聚體鏈端的異氰酸酯基未被完全封端。1730cm-1左右處的吸收峰為氨酯鍵中羰基特征峰。1104cm-1左右處的吸收峰為醚鍵C—O—C的特征峰。
將GM210、PU預(yù)聚體的紅外譜線進(jìn)行對比,GM210中3474cm-1左右處的聚醚的O—H峰在PU 預(yù)聚體中已不存在,而PU預(yù)聚體中3300cm-1左右處多了一個吸收峰(羥基與異氰酸酯基反應(yīng)生成了N-H峰),且在2268cm-1左右處還多出了一個強(qiáng)峰(此峰為反應(yīng)引入的異氰酸酯基-NCO特征峰),1730cm-1左右處氨酯鍵中羰基特征峰基本沒有變化。
同時在1387~1607cm-1之間出現(xiàn)了一組峰(為TDI中苯環(huán)的特征峰)。由此可見,預(yù)聚體中既含氨基甲酸酯鍵,又含—NCO基,說明TDI已與聚醚二元醇兩端的羥基發(fā)生反應(yīng),又因TDI中兩個—NCO集團(tuán)反應(yīng)活性相差將近10倍,且在制備過程中TDI過量,因而主要產(chǎn)物是端異氰酸酯基聚氨酯預(yù)聚體,而不是線型聚氨酯大分子。
對比PU預(yù)聚體和3#曲線,可以看出PU預(yù)聚體中2268cm-1處的異氰酸酯基-NCO特征峰在3#樣品中已經(jīng)完全消失,結(jié)合文獻(xiàn),可以推測,擴(kuò)鏈劑1,4-丁二醇與PU預(yù)聚體發(fā)生反應(yīng): OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NCO+HO-R′-OH→OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NHCOO-R’-OH 同時,可能進(jìn)一步反應(yīng),形成脲基甲酸酯和縮 二脲: OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NCO+RN2HCOOR″→OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NHCONRCOO″ OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NCO+RN2HCONHR″→OCN-R-NHCOO~OCONH-R-NHCONRCONHR″
比較4#樣品及TDE-85和PU預(yù)聚體的紅外圖譜,可以發(fā)現(xiàn),PU預(yù)聚體中2270cm-1左右處異氰酸酯基-NCO的特征峰在4#樣品中已完全消失,TDE-85中的908cm-1左右處的環(huán)氧基特征峰在4#樣品中也基本消失,同時1180cm-1處的醚鍵特征吸收峰強(qiáng)度也明顯減弱,結(jié)合文獻(xiàn)可以推測在本實(shí)驗(yàn)條件下,4#樣品中的TDE-85和PU預(yù)聚體發(fā)生如下反應(yīng): 即異氰酸酯基—NCO與環(huán)氧基反應(yīng)生成烷酮結(jié)構(gòu)的聚合物。
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