采用一種聚乳酸(PLA)用環(huán)氧擴(kuò)鏈劑(聚甲基丙烯酸甲酯—co—甲基丙烯酸環(huán)氧丙酯)與聚乳酸(PLA)在Haake轉(zhuǎn)矩流變儀進(jìn)行熔融共聚。

研究了聚乳酸(PLA)用環(huán)氧擴(kuò)鏈劑用量對PLA分子量、流變性能的影響；熱處理溫度、時間及擴(kuò)鏈劑用量對共混物熱力學(xué)行為和結(jié)晶行為的影響；不同抗沖擊改性劑對聚乳酸力學(xué)性能的影響。

得到如下結(jié)論：采用不同用量的擴(kuò)鏈劑與PLA進(jìn)行共混，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨著聚乳酸(PLA)用環(huán)氧擴(kuò)鏈劑用量的增加，擴(kuò)鏈產(chǎn)物的平衡扭矩值越來越高，擴(kuò)鏈產(chǎn)物的分子量變大。引入聚乳酸(PLA)用環(huán)氧擴(kuò)鏈劑后，共混物在經(jīng)過一定時間的共混加工后會出現(xiàn)扭矩隨時間的增加而增加的現(xiàn)象，在某一時間達(dá)到一個最大值，隨著聚乳酸(PLA)用環(huán)氧擴(kuò)鏈劑含量的增加，扭矩的最大值逐漸增高，且隨著用量的增加，達(dá)到最低點所需要的時間逐漸減少。

正常降溫的PLA及其共混物內(nèi)部沒有結(jié)晶，熱處理可以使PLA及其共混物結(jié)晶，熱處理溫度越高，保溫時間越長，結(jié)晶度越高。選擇合適的條件進(jìn)行熱處理可以用樣品的結(jié)晶程度評價不同PLA樣品的結(jié)晶能力，擴(kuò)鏈劑的引入使PLA結(jié)晶能力下降，選取相同條件進(jìn)行熱處理時，擴(kuò)鏈劑含量越大，共混物結(jié)晶度越低。

用不同抗沖擊改性劑與聚乳酸共混，對共混體系進(jìn)行力學(xué)性能測試，但結(jié)果不理想，其中用MBS效果相對最好。 將ABS與加入擴(kuò)鏈改性劑的PLA/GMA-PMMA的共混體系中，對三元共混物的抗沖擊性能進(jìn)行測試，但三元共混物的沖擊性能并不理想。

培取一定質(zhì)量的樣品薄片放入含有25mL降解介質(zhì)（pH=1．02，器養(yǎng)皿中，在室溫（30℃）降解一段時間后取出，在50℃的真空干燥箱中干燥12h后稱重，進(jìn)行共聚物的水降解測定．降解的失重率（Wloss）以下式計算：

Wloss=（W0－Wt）/W0×100%，

Wt為樣品在降解一段時間t后的質(zhì)量．其中：W0為測試樣品在降解之前的干質(zhì)量。

產(chǎn)品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA

產(chǎn)品外觀:  類白色粉末或顆粒

物理特性

熔點: 87-89℃

含量:≥99.0%

4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴(kuò)鏈劑和環(huán)氧樹脂（EP）固化劑。能改善制品的機(jī)械和動力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導(dǎo)化合物和有機(jī)合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預(yù)浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機(jī)合成的中間體及聚脲樹脂固化劑。

研究反應(yīng)物配比對擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈產(chǎn)物特性粘數(shù)的影響。隨著合成時ε－己內(nèi)酯摩爾比例的增加，擴(kuò)鏈產(chǎn)物的特性粘數(shù)呈現(xiàn)先上升再減小的趨勢．可能原因是開始由于ε－己內(nèi)4－丁二醇環(huán)化生成四氫呋喃酯的加入，使得副反應(yīng)受到抑制，特性粘數(shù)增大；隨著ε－己內(nèi)酯摩爾含量的增加，由于ε－己內(nèi)酯是環(huán)狀內(nèi)酯，反應(yīng)時首先需要開環(huán)，需要更高的能量，而且其相對于鏈狀二元酸特別是丁二酸等，有更強(qiáng)的空間位阻，阻止了共聚物分子量的進(jìn)一步提高。

擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度對擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈產(chǎn)物特性粘數(shù)的影響。隨著擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度的升高，產(chǎn)物的特性粘數(shù)先上升后下降．當(dāng)溫度為110℃時，產(chǎn)物的特性粘數(shù)最大。

擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度對擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈產(chǎn)物分子量的影響可以從以下方面進(jìn)行解釋：擴(kuò)鏈劑的水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑N水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑C水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑O基團(tuán)與預(yù)聚物的活性基團(tuán)水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑OH發(fā)生反應(yīng)后，生成水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑NH水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑CO水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑O基團(tuán)。

水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑NH水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑CO水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑O基團(tuán)氮原子上的活潑氫仍然能夠與水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑N水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑C水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑O基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)氨酯鍵上的活潑氫同水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑N水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑C水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑O發(fā)生反應(yīng)時，共聚物的分子鏈就會產(chǎn)生支化，支化后，支鏈上帶有活潑氫的氨酯鍵與水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑N水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑C水性聚氨酯親水性擴(kuò)鏈劑O基團(tuán)繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)，共聚物就會出現(xiàn)交聯(lián)．支化反應(yīng)程度與擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度有關(guān)。

TDI活性較高，在短時間內(nèi)急劇反應(yīng)引發(fā)交聯(lián)，反應(yīng)無法繼續(xù)可以看出聚合反應(yīng)溫度上升到110℃后，反應(yīng)后部分產(chǎn)物不溶于溶劑，這樣得到的擴(kuò)鏈產(chǎn)物的分子量不高；當(dāng)溫度過低時，反應(yīng)持續(xù)的時間較長，在一定時間內(nèi)，反應(yīng)物中只有部分發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)，而其余部分仍保留原有形態(tài)，最終擴(kuò)鏈產(chǎn)物也無法得到較高的分子量。

文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司

http://343800.com.cn