制備了以N，N-（2-羥乙基）-2-氨基乙磺酸鈉（BES—Na）為磺酸類(lèi)水性聚氨酯擴(kuò)鏈劑的磺酸型水性聚氨酯，采用FT—IR、DSC對(duì)水性聚氨酯的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征，并研究了磺酸類(lèi)水性聚氨酯擴(kuò)鏈劑BES—Na含量和NCO／OH值對(duì)水性聚氨酯乳液和薄膜性能的影響。

磺酸類(lèi)水性聚氨酯擴(kuò)鏈劑研究表明：隨著B(niǎo)ES—Na含量的增加，乳液粒徑分布區(qū)間變窄，平均粒徑由237．3nm減小至61．2nm，薄膜的力學(xué)性能有較大提高，拉伸強(qiáng)度由16．07MPa增至24．67MPa，斷裂伸長(zhǎng)率由478．73％增至724．07％，硬度增大，吸水率由6．82％增至13．03％；隨著NCO／OH值的增大，乳液粒徑分布變寬，平均粒徑由77．6nm增至335．7nm，薄膜拉伸強(qiáng)度由11．46MPa增至22．28MPa，而斷裂伸長(zhǎng)率由555．61％降至22．9％，薄膜逐漸變得脆硬，硬度增大，吸水率由12．19％降至10．27％。

隨著擴(kuò)鏈劑BOZ含量的增加，體系的MFR迅速升高，平衡扭矩降低。這可能由于在加工過(guò)程中，反應(yīng)溫度低于BOZ最佳活性溫度，擴(kuò)鏈反應(yīng)未發(fā)生，小分子BOZ反而起到增塑作用，導(dǎo)致體系黏度迅速降低。也可能是僅有一個(gè)BOZ環(huán)與羧基反應(yīng)，消耗了羧基，卻對(duì)擴(kuò)鏈無(wú)貢獻(xiàn)。通過(guò)比較發(fā)現(xiàn)，擴(kuò)鏈劑ADR-4370和TDI在連續(xù)加工的情況下，能夠更好地改善PBS分子量和黏度低的缺陷。

采用擴(kuò)鏈劑2,4甲苯二異氰酸酯(TDI)、2,2’-雙(2-惡唑啉)(BOZ)以及新型擴(kuò)鏈劑ADR-4370對(duì)聚丁二酸丁二醇酯(PBS)進(jìn)行擴(kuò)鏈，研究了三種擴(kuò)鏈劑對(duì)PBS性能的影響。

采用聚乳酸(PLA)與PBS共混，選擇最佳配比以及合適的共混工藝。結(jié)果表明：新型擴(kuò)鏈劑ADR-4370可以明顯改善PBS的加工性能和力學(xué)性能，PBS/PLA最佳配比為70:30，在共混同時(shí)進(jìn)行就地增容擴(kuò)鏈改性可以更好地提高PBS/PLA的性能。



產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA

分子式:C21H30N2

分子量:310.49‍

CAS: 13680-35-8

4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴(kuò)鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂（EP）固化劑。能改善制品的機(jī)械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導(dǎo)化合物和有機(jī)合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預(yù)浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機(jī)合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。

熱塑性脂肪族聚酯聚丁二酸丁二醇酯(PBS)具有良好的生物相容性和生物可吸收性，在使用過(guò)程中性能穩(wěn)定，使用后能在堆肥、土壤、水和活化污泥等環(huán)境下被微生物或動(dòng)植物體內(nèi)的酶分解，最終產(chǎn)物為二氧化碳和水。

PBS是良好的全生物降解材料，但由于分子量低，特性黏數(shù)低，熔體流動(dòng)速率高，在實(shí)際加工時(shí)不易用擠出、吹塑等工藝進(jìn)行成型加工，大大阻礙了它的應(yīng)用。由于含有端羥基和端羧基，可以尋找一種合適的小分子擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈改性，以達(dá)到增加分子量、提高黏度的目的。目前對(duì)聚酯擴(kuò)鏈常用的擴(kuò)鏈劑有環(huán)氧類(lèi)、異氰酸類(lèi)和酸酐類(lèi)等。

目前水性聚氨酯生產(chǎn)多使用二羥基甲基丙酸、二氨基烷基磺酸鹽等無(wú)功能性的常用親水?dāng)U鏈劑，生產(chǎn)功能性水性聚氨酯還需要共混或者共聚加入其它功能性物質(zhì)或單體。如現(xiàn)有使聚氨酯具有偶氮特性的方法可分為主客體摻雜型和反應(yīng)型二種。

主客體摻雜型方法雖然工藝簡(jiǎn)單，只需通過(guò)摻入部分偶氮小分子化合物到聚氨酯基體中，但實(shí)際上用這種方法制得的是一混合物，其中的小分子偶氮化合物由于與基體的相容性問(wèn)題，不僅摻雜濃度受限，且使用過(guò)程中常會(huì)發(fā)生在混合物材料中遷移、從材料中滲出等問(wèn)題，導(dǎo)致材料性能降低；反應(yīng)型方法是將偶氮小分子化合物作為聚合反應(yīng)的單體，通過(guò)偶氮化合物的活性官能團(tuán)參與聚合得到含有偶氮生色團(tuán)結(jié)構(gòu)的聚氨酯。

使用一種含有偶氮發(fā)色團(tuán)的親水?dāng)U鏈劑，這種親水?dāng)U鏈劑集常用親水?dāng)U鏈劑和色漿、偶氮功能特性于一體，部分或全部替代常用親水?dāng)U鏈劑和小分子二元醇擴(kuò)鏈劑，從而合成出側(cè)鏈偶氮型陰離子水性聚氨酯乳液。

本發(fā)明方法不僅可以大大降低親水?dāng)U鏈劑的用量，而且可以得到一種偶氮基團(tuán)位于聚氨酯側(cè)鏈，在形成水性聚氨酯乳液的自乳化過(guò)程中，偶氮功能單元分布在乳球粒子形成的雙電層結(jié)構(gòu)表面，乳液色彩度高，而且紫外光可以很容易照射到位于雙電層表面的偶氮功能基團(tuán)并發(fā)生順?lè)串悩?gòu)效應(yīng)，具有很好的刺激響應(yīng)性，通過(guò)刺激響應(yīng)改變聚氨酯乳球的粒徑大小，可作為紫外光、可見(jiàn)光、熱響應(yīng)的納米載體。該類(lèi)高分子乳液在功能涂層、變色材料、藥物等負(fù)載物進(jìn)行控制釋放方面有一定的應(yīng)用前景。


文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司

http://343800.com.cn