聚氨酯分散體(PUD)擴鏈劑
以磺酸鹽聚醚二元醇(SPPG)作為親水單體，分別用不同結(jié)構(gòu)的聚氨酯分散體(PUD)擴鏈劑，采用丙酮法合成了固含量50%左右的聚氨酯分散體(PUD)，研究了聚氨酯分散體(PUD)擴鏈劑和擴鏈度對PUD性能的影響。
結(jié)果表明，聚氨酯分散體(PUD)擴鏈劑乙二胺和己二胺擴鏈生成的PUD平均粒徑較哌嗪和異佛爾酮二胺的小，粒徑分布多呈二元分布;PUD的ζ電位處于-42mV～-60mV之間，具有優(yōu)異的穩(wěn)定性;PUD膠膜的斷裂伸長率大于2000%，己二胺擴鏈生成的PUD斷裂伸長率最大，吸水率最小;動態(tài)力學(xué)分析表明哌嗪和己二胺PUD膠膜的玻璃化溫度在-35℃左右，己二胺的玻璃化溫度略高于哌嗪。
劇金蘭等用雙-2-噁唑啉和雙酰基雙內(nèi)酰胺化合物為擴鏈劑，對PA6進行化學(xué)擴鏈。提高了PA6的分子量。同時偶聯(lián)效率最高可達70%；并發(fā)現(xiàn)雙噁唑啉和雙?；p內(nèi)酰胺化合物對PA6有提高分子量和降低端羧基或端氨基含量的作用， 其效果取決于擴鏈劑用量、種類、加工溫度以及適當?shù)你~鹽助劑。擴鏈劑用量是理論用量的1.9倍，銅鹽為100 mg/kg，擠出溫度230-250 ℃時， 可獲得較好的擴鏈效果。
二環(huán)氧化物適用于末端為羧基的聚合物的擴鏈。使用二縮水甘油基醚類環(huán)狀二環(huán)氧化物，在反應(yīng)性共混條件下，Haralabakopoulos等對PET進行擴鏈研究。Bikiaris等使用含有酰亞胺環(huán)的二縮水甘油酯化合物對PET、PBT進行擴鏈。典型的反應(yīng)條件為在氬氣氛圍中，高于擴鏈劑的熔點溫度(280℃)下反應(yīng)數(shù)分鐘。由于這種新擴鏈劑具有較好的熱穩(wěn)定性，擴鏈效果很好。
產(chǎn)品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴鏈劑和環(huán)氧樹脂（EP）固化劑。能改善制品的機械和動力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導(dǎo)化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預(yù)浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹脂固化劑。
使用二異氰酸酯、二惡唑啉等擴鏈劑，不僅可合成各種高相對分子質(zhì)量聚合物，而且對于PET、尼龍等大規(guī)模的工業(yè)化產(chǎn)品的擴鏈增粘和共混增容也具有重要意義。異氰酸酯擴鏈主要適宜于高分子合成的基礎(chǔ)研究，二惡唑啉則在工業(yè)上廣泛應(yīng)用。
特別是擴鏈增粘，用二惡唑啉等擴鏈，不會延長熔融縮聚時間，也不會出現(xiàn)在進行固相聚合等增粘中反應(yīng)速度慢、降解反應(yīng)加劇、羧基含量增加等缺點，不需要特殊設(shè)備，而具有反應(yīng)速度快、適用性強、不需要增加設(shè)備等優(yōu)點，可在縮聚釜、熔體紡絲、螺桿擠出和注射成型過程中實施，尤其是二惡唑啉等環(huán)狀擴鏈劑反應(yīng)后沒有小分子副產(chǎn)物生成。
二惡唑啉等環(huán)狀擴鏈劑在國內(nèi)外受到廣泛重視，如已在PBT樹脂的擴鏈增粘和共混增容中成功應(yīng)用等?？梢灶A(yù)見，隨著研究與開發(fā)的不斷深入，不僅二惡唑啉擴鏈劑，其他各種擴鏈劑在未來都必將得到更廣泛應(yīng)用。
聚對苯二甲酸丁二酯PBT具有優(yōu)良的物理、化學(xué)和機械性能。隨著其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴大，迫切要求大量高分子量高粘度的PBT聚酯。近年來國際上提出了提高聚酯分子量的新途徑——擴鏈反應(yīng)法，即通過加入擴鏈劑與聚酯中的端羧基和端羥基反應(yīng)，將不同聚酯大分子連接起來，從而提高聚酯的分子量。這種方法由于具有高效、快速等特點，引起了許多學(xué)者的興趣。本文選取環(huán)氧樹脂為擴鏈劑，利用Haake轉(zhuǎn)矩流變儀，通過熔體相對轉(zhuǎn)矩的變化表征擴鏈效果，研究了環(huán)氧樹脂擴鏈PBT聚酯時，擴鏈劑類型、反應(yīng)條件、擴鏈劑聯(lián)用、催化劑等對擴鏈反應(yīng)的影響。
不同環(huán)氧樹脂擴鏈PBT時轉(zhuǎn)矩隨時間的變化的擬合圖線。不同類型環(huán)氧樹脂的擴鏈效果差別很大：縮水甘油酯型 >縮水甘油醚型>雙酚A型>脂環(huán)族型。因此，選擇環(huán)氧類作為聚酯擴鏈劑時縮水甘油酯類是首選。在后面的實驗中我們均采用一種縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂作為PBT聚酯的擴鏈劑。
在擴鏈反應(yīng)中，擴鏈劑量不足擴鏈反應(yīng)將進行不完全，而擴鏈劑過量則會產(chǎn)生大量的封端反應(yīng)，因此擴鏈劑加入量存在一個最佳值。在反應(yīng)溫度為230℃轉(zhuǎn)速為40rpm的條件下，環(huán)氧樹脂擴鏈PBT的最佳用量為1.0%左右。
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