水乳型聚脲擴(kuò)鏈劑
聚脲技術(shù)是繼水性涂料、粉末涂料和金屬涂料后又一重大突破,具有反應(yīng)快、機(jī)械強(qiáng)度高和防水性能優(yōu)異的特點(diǎn)。然而固化過快使得涂層不連續(xù)、分層;而且目前的聚脲技術(shù)多以溶劑型或者無溶劑型為主,水乳型的聚脲報(bào)道較少。
合成兩種新型二元胺作為水乳型聚脲擴(kuò)鏈劑合成聚脲,水乳型聚脲擴(kuò)鏈劑能延長固化時(shí)間、提高力學(xué)性能;在聚脲中引入親水性單體,用甲基丙烯酸羥乙酯封端,然后與丙烯酸酯聚合得到聚脲復(fù)合乳液。
水乳型聚脲擴(kuò)鏈劑實(shí)驗(yàn)中,用N-乙基-3,6-二氨基咔唑合成聚脲:以咔唑?yàn)樵?,?jīng)過溴乙烷烷基化,硝酸硝基化,錫粒還原合成N-乙基-3,6-二氨基咔唑,通過紅外、核磁進(jìn)行表征,然后與預(yù)聚體反應(yīng)生成聚脲。研究了聚脲的凝膠時(shí)間、吸水率、機(jī)械強(qiáng)度、耐腐蝕性能。
當(dāng)預(yù)聚體中NCO由5%增大為25%時(shí),凝膠時(shí)間由86s降低為43s、聚脲吸水率由12.1%降低為4.9%、拉伸強(qiáng)度由12.3MPa增加到21.2MPa、斷裂伸長率由532%降低為260%,經(jīng)3%的氯化鈉溶液浸泡后,拉伸強(qiáng)度下降了1.7%,斷裂伸長率下降幅度為5.1%。
2,5-二(4'-氨基苯基)-1,3,4-噁二唑?yàn)閿U(kuò)鏈劑合成聚脲以對氨基苯甲酸和水合肼為原料,合成2,5-二(4'-氨基苯基)-1,3,4-噁二唑,然后與聚脲預(yù)聚體反應(yīng)制備聚脲。
當(dāng)預(yù)聚體中NCO由5%增大為25%時(shí),凝膠時(shí)間由124s降低為40s、聚脲吸水率由13.3%降低為6.5%、拉伸強(qiáng)度由11.2MPa增加到20.1MPa、斷裂伸長率由590%降低為280%,經(jīng)過腐蝕后,拉伸強(qiáng)度下降了1.5%,斷裂伸長率下降幅度為3%。
丙烯酸酯-聚脲復(fù)合乳液 以2,4-二異氰酸甲苯酯、D-2000和二羥甲基丙酸(dmpa)聚合得到聚脲預(yù)聚體,然后用甲基丙烯酸羥乙酯進(jìn)行封端,起架橋作用連接丙烯酸酯和聚脲,乳化得到乳液,后與丙烯酸酯發(fā)生雙鍵聚合得到復(fù)合乳液。
確定最佳工藝為R0為4~4.5、Rt為1.5時(shí),乳液穩(wěn)定性好;隨著二羥甲基丙酸增加,其吸水率和黏度增加,當(dāng)含量為7%時(shí),黏度和吸水率適中;丙烯酸酯含量為30%時(shí),力學(xué)性能最佳,拉伸強(qiáng)度為25.6MPa,斷裂伸長率為462%;涂膜的初始分解溫度為200℃,最終分解溫度為400℃;經(jīng)過質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的氯化鈉溶液浸泡后,拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率均下降2%。
產(chǎn)品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴(kuò)鏈劑和環(huán)氧樹脂(EP)固化劑。能改善制品的機(jī)械和動力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導(dǎo)化合物和有機(jī)合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預(yù)浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機(jī)合成的中間體及聚脲樹脂固化劑。
噴涂聚氨酯(脲)彈性體技術(shù)是在RIM技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,正如聚氨酯(脲)RIM技術(shù)的發(fā)展經(jīng)歷了純聚氨酯、聚氨酯(脲)到聚脲三個(gè)階段一樣,噴涂聚氨酯(脲)彈性體技術(shù)也經(jīng)歷了三個(gè)階段。
在聚氨酯體系中,為了提高反應(yīng)活性,必須加入催化劑,聚脲體系則完全不同,它使用了端胺基聚醚和胺擴(kuò)鏈劑作為活性氫組分,與異氰酸酯組分的反應(yīng)活性極高,無須任何催化劑,即可在室溫(甚至0℃以下)瞬間完成反應(yīng),從而有效地克服聚氨酯彈性體在施工過程中,因環(huán)境溫度和濕度的影響而發(fā)泡,造成材料性能急劇下降的致命缺點(diǎn)。各反應(yīng)的化學(xué)方程式如下:
聚氨酯反應(yīng):R-NCO+R′OHRHNCOOR′
聚脲反應(yīng):R-NCO+R′NH2RNHCONHR′
異氰酸酯與水的反應(yīng):R-NCO+H2ORNHCOO
HRNHCOOHRNH2+CO2↑(氣體)
采用mcdea以及常用擴(kuò)鏈劑分別與不同NCO含量PTMG體系的預(yù)聚體反應(yīng),制得聚氨酯彈性體。將聚氨酯彈性體放入酸液、堿液中,一定時(shí)間以后取出,首先進(jìn)行外觀檢查,再進(jìn)行重量測定分析。通過分析各平行試驗(yàn)的增重率,得到各組試驗(yàn)體系耐酸液和堿液的性能。結(jié)果表明,以mcdea作為擴(kuò)鏈劑,不同NCO含量的預(yù)聚體,氨酯彈性體耐酸堿性顯著提高。
以咔唑?yàn)樵虾铣闪诵滦蛿U(kuò)鏈劑N-乙基-3,6-二氨基咔唑;將其與端氨基聚醚和甲苯-2,4-二異氰酸酯(TDI)經(jīng)溶液聚合合成了新型聚脲;采用紅外光譜表征了新型擴(kuò)鏈劑和聚脲的結(jié)構(gòu).結(jié)果表明,以N-乙基-3,6-二氨基咔唑作為擴(kuò)鏈劑合成聚脲時(shí),隨異氰酸酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,凝膠時(shí)間逐漸變短;所制備的聚脲的拉伸強(qiáng)度達(dá)25MPa,斷裂伸長率降低為105%.
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