研究了具有良好血液相容性的磷脂聚乳酸用異氰酸酯擴(kuò)鏈的反應(yīng)。核磁共振(1H?NMR)和紅外光譜(FTIR)結(jié)果證明磷脂聚乳酸擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈反應(yīng)是成功的。凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定分子量的結(jié)果顯示，磷脂聚乳酸的Mn在磷脂聚乳酸擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈后增加約一倍，改變擴(kuò)鏈反應(yīng)條件，擴(kuò)鏈磷脂聚乳酸的Mn增加倍率變化不大;純聚乳酸擴(kuò)鏈后Mn增加約十倍，但純聚乳酸在擴(kuò)鏈反應(yīng)中更容易發(fā)生交聯(lián)。研究結(jié)果表明，磷脂聚乳酸的擴(kuò)鏈反應(yīng)增加分子量約一倍是由其分子結(jié)構(gòu)決定的。

在生物醫(yī)學(xué)材料中具有優(yōu)良血液相容性的高分子材料受到越來越廣泛的關(guān)注。含磷脂酰膽堿基團(tuán)的聚合物在抗蛋白吸附、抗血小板粘附，以及抑制血細(xì)胞激活和抗血栓形成方面具有十分優(yōu)異的性能。Iwasaki等人用甘油磷脂酰膽堿(PC)開環(huán)丙交酯，合成了含磷脂酰膽堿的聚乳酸(PLLAPC)，開始了含磷脂酰膽堿的可降解高分子的研究。但這種磷脂聚酯分子中均只含一個(gè)磷脂酰膽堿官能團(tuán)。顯然，隨著聚酯分子鏈段的增長(zhǎng)，由磷脂酰膽堿所帶來的性質(zhì)表現(xiàn)得越來越弱。本文擬在前期工作基礎(chǔ)上，研究異氰酸酯擴(kuò)鏈磷脂聚乳酸，得到含有多個(gè)磷脂酰膽堿官能團(tuán)的磷脂聚乳酸，使得在分子鏈增長(zhǎng)的同時(shí)磷脂聚乳酸具有的血液相容性不降低。

材料。丙交酯，干燥甲苯重結(jié)晶兩次，無水乙醚洗滌后室溫真空干燥備用;辛酸亞錫:分析純，，直接使用;甲苯:分析純，加鈉回流，蒸出備用;丙酮、氯仿、二氯甲烷:均為分析純，直接使用;氫氧化四丁基銨:含量大于20%;中性氧化鋁:，300mesh~400mesh;1，6?六亞甲基二異氰酸酯(HDI):減壓蒸餾后備用。

多嵌段磷脂聚乳酸(PLAPCH)的合成 PLLAPC的具體合成方法見參考文獻(xiàn)。合成得到的PLLAPC真空干燥2h，轉(zhuǎn)移到三口瓶?jī)?nèi)，加入少量甲苯和攪拌子，辛酸亞錫催化劑;一定量的HDI與甲苯置于恒壓漏斗內(nèi)，逐滴滴加到反應(yīng)體系，同時(shí)N2保護(hù)，在設(shè)定溫度和時(shí)間下反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，氯仿溶解后用乙醇沉淀聚合物，真空干燥。



產(chǎn)品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA

4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴(kuò)鏈劑和環(huán)氧樹脂（EP）固化劑。能改善制品的機(jī)械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導(dǎo)化合物和有機(jī)合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預(yù)浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機(jī)合成的中間體及聚脲樹脂固化劑。

包裝: 25kg/桶

多嵌段聚合物PLAPCH的表征。用1 H?NMR(BrukerAVII?400MHz，德國)、紅外光譜(Nicoler560，美國)分別表征產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。GPC測(cè)定采用Waters510型凝膠滲透色譜儀(美國)，以四氫呋喃為溶劑，氯仿為淋洗劑，流速為110mL/min，在35攝氏度以聚苯乙烯為標(biāo)樣測(cè)定產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量。DSC(METTLERDSC1STARSYSTEM，瑞士)測(cè)定擴(kuò)鏈前后聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
PLAPCH不僅有化學(xué)位移為1 55、5 2聚乳酸對(duì)應(yīng)的甲基特征峰、次甲基特征峰，以及磷脂酰膽堿的-N+(CH3)3特征性單峰(=3 25)、-OPOCH2質(zhì)子峰(=3 43)和-N+ CH2的質(zhì)子峰(=4 3)，而且在1 30和3 15處出現(xiàn)新的峰，分別對(duì)應(yīng)于HDI中的次甲基，說明HDI已經(jīng)對(duì)PLLAPC進(jìn)行了擴(kuò)鏈反應(yīng)。

在紅外譜圖中，970cm-1和1755cm-1處的峰對(duì)應(yīng)于聚合物中的-OPO-和-N+ (CH3)3的特 征峰。PLAPCH具有的1528cm-1 和3405cm-1 吸收峰是PLLAPC所沒有的，分別對(duì)應(yīng)產(chǎn)物中的-NH和NH-CO的振動(dòng)。結(jié)合核磁譜圖的結(jié)果，證明擴(kuò)鏈反應(yīng)是成功的。

純聚乳酸與磷脂聚乳酸擴(kuò)鏈前后DSC的變化?？梢钥闯?，擴(kuò)鏈反應(yīng)，產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都有所升高，PLA由33 6攝氏度增加到PLAH3的44 7攝氏度，而PLLAPC56由擴(kuò)鏈前的38 6攝氏度增加到擴(kuò)鏈后的55 2攝氏度。其它系列的聚合物擴(kuò)鏈反應(yīng)前后也有類似的趨勢(shì)。這是由于分子量增加，導(dǎo)致活動(dòng)性大的鏈比例減小，從而玻璃化溫度升高。

一般高分子材料在其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）附近，機(jī)械性能會(huì)發(fā)生明顯變化。Tg以下則表現(xiàn)為剛性與脆性；Tg以上則表現(xiàn)為彈性與柔性。這些性能由玻璃態(tài)向高彈態(tài)的變化時(shí)雖限制了高分子材料的使用范圍，但正可以利用此特性賦予其特殊的功能，即形狀記憶功能。

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