對于二醇類和兩端含羥基的醚類擴(kuò)鏈劑，一方面醚類擴(kuò)鏈劑與二異氰酸酯反應(yīng)并與固化劑一起成為硬段的組分，形成了硬段相，使微相分離增大，故醚類擴(kuò)鏈劑能明顯改善推進(jìn)劑的低溫力學(xué)性能；另一方面，由于二醇類擴(kuò)鏈劑僅含有兩個(gè)活潑氫，它還起增鏈作用，而硬段鏈長的增加導(dǎo)致推進(jìn)劑的伸長率增大；又由于二醇與二異氰酸酯反應(yīng)生成的-NHCOO-基是極性基團(tuán)且含有一個(gè)活性氫， 所以增加的鏈段上也會(huì)形成氫鍵，發(fā)生二級交聯(lián)，使分子間作用力增強(qiáng)并產(chǎn)生交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，故也能提高推進(jìn)劑的抗拉強(qiáng)度。

前人研究結(jié)果表明，在HTPB聚氨酯彈性 體（PUE）中，存在微相分離的形態(tài)結(jié)構(gòu)，這種結(jié)果對彈性體的物理和力學(xué)性能的影響較大。將互溶的組分共混得到的聚合物的性能，通常是各組分性能的平均值；而將不互溶聚合物的共混得到一些特殊的性能———綜合了各組分優(yōu)點(diǎn)的性能。

微相分離完全的PUE是兩相系統(tǒng)，由硬、軟段組成，相分離強(qiáng)烈地影響PUE性能，由于丁羥軟段是非極性，氨基甲酸酯硬段是極性，兩相不互溶，所以得到的聚合物綜合了兩相的優(yōu)點(diǎn)：軟段有利于提高PUE的伸長率和彈性；硬段有利于提高模量和強(qiáng)度，該兩相體系通過化學(xué)鍵可以與由良好的膠粘劑混合的兩相聚合物媲美。由于相混合是部分的，所以既有兩相的混合物，也有純的硬、軟段，應(yīng)該可以得到三個(gè)玻璃化溫度；然而在實(shí)驗(yàn)中，由于混合相相對于兩個(gè)純相來說很少，所以第三個(gè)玻璃化溫度不能看到，這也進(jìn)一步證明了丁羥PUE的微相分離很完全。

對于二胺類擴(kuò)鏈劑，例如MOCA、脲等，由于含有四個(gè)活潑氫，它與二異氰酸酯反應(yīng)形成的脲鍵-NHCONH-也是極性基團(tuán)且還含有二個(gè)活性氫，會(huì)形成雙氫鍵，發(fā)生二級交聯(lián)，形成比二醇類擴(kuò)鏈劑更密的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，故它能大幅度提高推進(jìn)劑交聯(lián)密度和抗拉強(qiáng)度，而二級交聯(lián)鍵太密集使交聯(lián)密度增加過大（如M0CA擴(kuò)鏈的推進(jìn)劑交聯(lián)密度比空白增加了2倍多）反而降低了伸長率。實(shí)際上含四個(gè)活潑氫的二胺類擴(kuò)鏈劑起一種交聯(lián)劑的作用。



產(chǎn)品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA

分子式:C21H30N2

分子量:310.49‍

CAS: 13680-35-8

4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴(kuò)鏈劑和環(huán)氧樹脂（EP）固化劑。能改善制品的機(jī)械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導(dǎo)化合物和有機(jī)合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預(yù)浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機(jī)合成的中間體及聚脲樹脂固化劑。

對于二氨基二苯醚，可能是由于醚鍵的氧原子上的p電子云與兩個(gè)苯環(huán)共軛，使苯環(huán)的負(fù)電荷增加從而降低了-N~基的活性，因而導(dǎo)致固化反應(yīng)慢，推進(jìn)劑力學(xué)性能降低。

a.聚氨酯彈性體存在微相分離，二醇類、兩端含二羥基的醚擴(kuò)鏈劑的加入促進(jìn)了丁羥聚氨酯彈性體的微相分離且增加了硬段的長度，故能同時(shí)提高~TPB／IPDI推進(jìn)劑的抗拉強(qiáng)度和伸長率，特別是低溫最大伸長率。

b.從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看， 含四個(gè)活潑氫的二胺類擴(kuò)鏈劑的加入使~TPB／IPDI推進(jìn)劑的伸長率顯著降低，M0CA和脲可以顯著提高推進(jìn)劑的抗拉強(qiáng) 度。

c.擴(kuò)鏈劑在丁羥推進(jìn)劑粘合劑體系中引入了適量的硬段微區(qū)可能是其能大幅度提高力學(xué)性能的主要原因。

聚合物的三種形態(tài)：玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)，只有其處于高彈態(tài)時(shí)在理論上才具有形狀記憶功能；當(dāng)聚合物處于玻璃態(tài)和粘流態(tài)時(shí)，不可能產(chǎn)生形狀記憶功能。結(jié)晶度高的聚合物，由于主要顯示其結(jié)晶相的性質(zhì)，不可能顯示其形狀記憶功能。

形狀記憶聚氫酯各項(xiàng)性能在其玻璃化溫度轉(zhuǎn)變區(qū)域有很大的變化，由于其玻璃化溫度在環(huán)境溫度內(nèi)，因此，可以利用這一功能開發(fā)出不同的智能型材料，且極具廣泛的應(yīng)用前景。

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