聚氨酯脲彈性體擴鏈劑
將一定質(zhì)量的聚氨酯脲彈性體試片分別放入環(huán)己酮、乙酸乙酯、四氫呋喃中,分別測其不同聚氨酯脲彈性體擴鏈劑擴鏈系數(shù)下的溶脹率。
在環(huán)己酮中,f=0.6制得的PUU耐溶劑性較差,f=0.8其耐溶劑性較好。但試樣在測試期間溶脹率一直增大。在乙酸乙酯中,在10h左右時PUU6種試樣的溶脹率基本恒定。f=0.4時PUU耐溶劑性最差,溶脹率為1.56;f=0.7時最好,溶脹率為1.32。在四氫呋喃中,在10h左右時PUU6種試樣的溶脹率基本恒定。f=0.4時耐溶劑性最差,溶脹率為1.50,f=0.7時較好,溶脹率為1.36。
當聚氨酯脲彈性體擴鏈劑擴鏈系數(shù)較低時,PUU耐溶劑性較差,擴鏈系數(shù)較高時,耐溶劑性較好。其原因可能是聚氨酯脲彈性體擴鏈劑擴鏈系數(shù)較低時,雖然有一定的交聯(lián)度,但是由于硬段含量少,且相對分子質(zhì)量太小,耐溶劑性較差;而擴鏈系數(shù)較高時,相對分子質(zhì)量增大,硬段含量增加,基團的內(nèi)聚能高,致使耐溶劑性提高。
反應段壓力的影響。反應段壓力是反應擠出機性能的重要參數(shù)。很好的抽真空系統(tǒng)能夠?qū)Ⅲw系中生成的水、乙二醇及其它小分子物質(zhì)及時抽走,促進PET的擴鏈反應, 避免水分殘留造成的聚酯嚴重水解。可以看出反應段壓力絕對值越低產(chǎn)品的[η]越高,其它工藝參數(shù)相同時不抽真空和壓力為1kPa時產(chǎn)品的[η]相差約0.35dL/g,可見擠出機反應段壓力對產(chǎn)品性能的影響之大。
以BOZ為擴鏈劑可使PET的特性黏度([η])最高達到0.68dL/g,擴鏈效果不明顯,但是產(chǎn)品的羧基值較低。以PMDA為擴鏈劑,質(zhì)量分數(shù)為0.5%時,可使產(chǎn)品的[η]達到0.85dL/g。擴鏈效果明顯優(yōu) 于BOZ,但是產(chǎn)品的羧基值較高。將BOZ與PMDA聯(lián)用,兩者用量質(zhì)量分數(shù)均為0.2%時可得到[η]為0.90dL/g的PET,并且此時產(chǎn)品的羧基值(25mol/t)較低。實驗發(fā)現(xiàn)PM2DA用量比BOZ對產(chǎn)品[η]的影響要大。 BOZ與PMDA聯(lián)用時研究了各種工藝參數(shù)對產(chǎn)品[η]的影響,得出最佳的工藝條件為:反應段溫度260℃,螺桿轉(zhuǎn)速45r/min,反應段壓力1kPa。
產(chǎn)品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動力學性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹脂固化劑。
包裝: 25kg/桶
擴鏈系數(shù)f=0.8時,PUU彈性體的拉伸強度和撕裂強度達到最大值,分別為27.64 MPa和90kN.m―1 ;100%定伸應力則在f=0.6時達到最大值6.23MPa;扯斷伸長率、硬度隨著擴鏈系數(shù)的增大單調(diào)增大。PUU在四氫呋喃、乙酸乙酯中溶脹率在10h內(nèi)達到恒定值,擴鏈系數(shù)為0.7左右耐溶劑性最好,最佳值為1 32,在環(huán)己酮中PUU的溶脹率一直在增大,耐環(huán)己酮較差。
聚氨酯分散體膠粒主要呈球形結(jié)構(gòu),部分呈不規(guī)則形態(tài)結(jié)構(gòu);隨著COOH%增加,膠粒的尺寸減小。B3大多數(shù)粒子尺寸在70nm~80nm,B4大多數(shù)粒子尺寸在50nm~70nm,兩者都有少量100nm以上的大粒子產(chǎn)生,所得結(jié)果與粒徑分布 測試結(jié)果基本一致。
預聚體分散體中可能包含理想膠粒、活性膠粒,前者膠粒表面無活性NCO基團,后者膠粒表面存在活性NCO基團;提高預聚體nNCO/nOH、COOH%,活性膠粒比例增大。在擴鏈過程中,理想膠粒擴鏈發(fā)生在膠粒內(nèi)部,活性膠粒擴鏈可能發(fā)生在膠粒內(nèi)部、表面以及膠粒 之間,活性膠粒之間的反應使得到的聚氨酯分散體膠粒粗化和雙峰分布。隨著nNCO/nOH與COOH%的提高,膠粒粗化和雙峰分布更為顯著。
MOCA對聚氨酯彈性體力學性能的影響。由MDI制備的預聚體活性比較高,用胺類擴鏈劑如MOCA進行固化,反應速度快,操作時間短,但使用胺類和醇類的混合擴鏈劑后,可以降低反應速度,延長凝膠時間。
MOCA和混合擴鏈劑合成聚氨酯彈性體的力學性能。預聚體的NCO基含量不太高,而MOCA-PU的硬度和300%模量卻較高。當預聚體NCO質(zhì)量分數(shù)約為8.3%,MOCA/KC-PU的300%模量大于KC-PU的模量14.2MPa和BDO-PU的模量3.9MPa,而三者彈性體的硬度差別不大。這說明在一定的硬度下,為提高聚氨酯彈性體的模量,均可采用加入少量胺類擴鏈劑就能獲得較高的模量。
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