擴(kuò)鏈聚乳酸的復(fù)數(shù)黏度隨頻率的變化曲線?？梢钥闯?，生物可降解聚乳酸擴(kuò)鏈劑使用量對(duì)聚乳酸流變行為的影響很明顯。

隨著生物可降解聚乳酸擴(kuò)鏈劑使用量的增加，聚乳酸在低頻區(qū)的復(fù)數(shù)黏度逐漸增大，剪切變稀行為更加明顯。這是因?yàn)樯锟山到饩廴樗釘U(kuò)鏈劑使用量增長(zhǎng)后，更多擴(kuò)鏈?zhǔn)沟镁廴樗岬姆肿渔湷霈F(xiàn)長(zhǎng)支鏈，分子鏈之阻礙了鏈段的滑移，導(dǎo)致分子鏈的間的纏結(jié)作用增強(qiáng)，熔體黏度增大，剪切變稀行為更加明松弛時(shí)間延長(zhǎng)。

測(cè)試溫度范圍30～140℃，升溫速率3℃/min，頻率1Hz。1．4．5。DMA分析：采用Q800型動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析儀。128E型密度儀，根據(jù)ASTMD792標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試發(fā)泡PLA的密度。樣品發(fā)泡倍率（Ｒv）由下式計(jì)算：ρs

掃描電鏡分析：將發(fā)泡樣品在液氮中脆斷，然7500F型掃描電子顯后將斷面進(jìn)行噴金處理。

擴(kuò)鏈聚乳酸的儲(chǔ)能模量（G'）與頻率的關(guān)系圖。儲(chǔ)能模量～頻率關(guān)系曲線在低頻端的斜率見Tab.2。聚合物熔體的儲(chǔ)能模量是表征熔體粘彈性的重要參數(shù)，低頻區(qū)的儲(chǔ)能模量越高，熔體的彈性越好。

微鏡觀察泡孔的形貌，并用Smile-View軟件統(tǒng)計(jì)泡孔密度（Nf）和泡孔直徑（dn）。

線型聚合物的儲(chǔ)能模量～頻率關(guān)系曲線在低頻端的斜率理論值為2，分子鏈之間的纏結(jié)作用越強(qiáng)，斜率偏離2越厲害。PLA熔體在低頻區(qū)的儲(chǔ)能模量增大，量的增加，其儲(chǔ)能模量～頻率關(guān)系曲線在低頻端斜率減小。由此可知，隨著生物可降解聚乳酸擴(kuò)鏈劑使用量的增加，改性聚乳酸分子鏈中出現(xiàn)長(zhǎng)支鏈，分子鏈之間的纏結(jié)程度增加，擴(kuò)鏈聚乳酸熔體的彈性增加。

DMA分析。當(dāng)溫度升到70℃附近時(shí)，聚乳酸發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變，儲(chǔ)能模量迅速下降，隨后趨于穩(wěn)定。隨著溫度進(jìn)一步上升到120℃附近，聚乳酸的儲(chǔ)能模量迅速上升，這是由于聚乳酸在升溫過程中發(fā)生導(dǎo)致聚乳酸的儲(chǔ)能模量增大。

產(chǎn)品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA
   

分子式:C21H30N2
   
分子量:310.49‍
   
CAS: 13680-35-8

4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴(kuò)鏈劑和環(huán)氧樹脂（EP）固化劑。能改善制品的機(jī)械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導(dǎo)化合物和有機(jī)合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預(yù)浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機(jī)合成的中間體及聚脲樹脂固化劑。

與未改性聚乳冷結(jié)晶，酸相比，擴(kuò)鏈聚乳酸的冷結(jié)晶溫度降低至100℃左右，此時(shí)，擴(kuò)鏈聚乳酸的儲(chǔ)能模量迅速上升。這與前文DSC分析的結(jié)果是一致的。比較而言，在100～120℃1的儲(chǔ)能模量較高。

聚乳酸擴(kuò)鏈前后的初始結(jié)晶度都較低，這是由于聚乳酸的結(jié)晶速度較慢，在降溫過程中只形成少量的結(jié)晶。擴(kuò)鏈聚乳酸的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）基本不變。在升溫過程中，與聚乳酸相比，擴(kuò)鏈聚乳酸的冷結(jié)晶現(xiàn)象比較顯著，冷結(jié)晶溫度（Tch）下降，冷結(jié)晶熱焓明顯增大，這與Corre的研究結(jié)果是一致的。與聚乳酸相比，擴(kuò)鏈聚乳酸的熔點(diǎn)（Tm）下降。

擴(kuò)鏈聚乳酸的超臨界發(fā)泡根據(jù)經(jīng)典成核理論，在快速泄壓發(fā)泡過程中，聚合物/CO2體系的熱力學(xué)平衡被破壞，進(jìn)而誘發(fā)泡孔成核與長(zhǎng)大。在此過程中，如果聚合物粘流性太強(qiáng)，則泡孔容易破裂坍塌，發(fā)泡倍率較低。

擴(kuò)鏈聚乳酸的發(fā)泡性能得到了明顯改善。當(dāng)發(fā)泡溫度為115℃時(shí)，PLA-1的發(fā)泡倍率可達(dá)20倍。這是由于擴(kuò)PLA-1在保溫保壓過程中發(fā)生冷結(jié)晶，鏈改性以后，形成的晶區(qū)在PLA基體中起到了物理交聯(lián)點(diǎn)的作用，使PLA的彈性增強(qiáng)，從而有利于泡孔的穩(wěn)定增長(zhǎng)。

PLA-0的泡孔形狀為不規(guī)則的長(zhǎng)條狀，統(tǒng)計(jì)所得的泡7－3孔密度約為3.54×10cm，平均孔徑約為44μm；擴(kuò)1的泡孔形狀為規(guī)整的多面體，鏈聚乳酸泡沫PLA-泡孔孔徑分布較窄，統(tǒng)計(jì)所得的泡孔密度約為2.97×107cm－3，平均孔徑約為43μm。

擴(kuò)鏈后聚乳酸的相對(duì)分子質(zhì)量增大，熔體的復(fù)數(shù)黏度和儲(chǔ)能模量增加。與聚乳酸相比，擴(kuò)鏈聚乳酸的冷結(jié)晶現(xiàn)象比較顯著，冷結(jié)晶溫度明顯下降，冷結(jié)晶熱焓明顯增大。冷結(jié)晶導(dǎo)致擴(kuò)鏈聚乳酸在100～120℃溫度區(qū)間內(nèi)的儲(chǔ)能模量較高，從而有利于泡孔的生長(zhǎng)。

通過對(duì)聚乳酸的擴(kuò)鏈改性，采用超臨界CO2快速卸壓發(fā)泡技術(shù)，成功制備出了聚乳酸微孔泡沫材料，發(fā)泡倍其泡孔規(guī)整、孔徑分布較窄，平均孔徑為率可達(dá)20倍，43μm。

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