在研究快速固化醫(yī)用聚氨酯材料中，制備了以脂肪族多元醇為主的快速固化醫(yī)用聚氨酯擴(kuò)鏈劑(NB)。

以芳香二胺MOCA為主的商品快速固化醫(yī)用聚氨酯擴(kuò)鏈劑(MB)作參照物，用紅外光譜和凝膠色譜分別對(duì)NB和MB與聚醚型聚氨酯預(yù)聚體的反應(yīng)過程進(jìn)行了跟蹤分析，并研究了快速固化醫(yī)用聚氨酯擴(kuò)鏈劑所生成的聚氨酯材料N-PU和M-PU的性能。

結(jié)果表明:N-PU中的異氰酸根反應(yīng)較M-PU更徹底，而N-PU的平均分子量遠(yuǎn)大于 M-PU.二體系反應(yīng)的固化時(shí)間基本相同，且NB體系具有較好的初期流動(dòng)性，將有利于臨床操作.N-PU與M-PU材料分別呈現(xiàn)"C"型和反"S"型應(yīng)力 -應(yīng)變特性，N-PU的蠕變特性不太明顯且硬度較小.兩種材料的環(huán)境適用性基本相同.因而NB將可望取代傳統(tǒng)的MB。

隨著合成時(shí)ｅ己內(nèi)酯摩一爾比例的增加，等聚丁二酸丁二醇酯己內(nèi)酯用擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈產(chǎn)物的特性粘數(shù)呈現(xiàn)先上升再減小的趨勢(shì)．可能原因是開始由于ｓ己內(nèi)酯的加入，得１４丁二醇環(huán)化生成四氫呋喃的副反使，一應(yīng)受到抑制，特性粘數(shù)增大；隨著ｓ己內(nèi)酯摩爾一含量的增加，由于ｓ己內(nèi)酯是環(huán)狀內(nèi)酯，應(yīng)時(shí)一反二三首先需要開環(huán)，要更高的能量，且其相對(duì)于需而鏈狀二元酸特別是丁二酸等，更強(qiáng)的空間位有阻，止了共聚物分子量的進(jìn)一步提高。

等聚丁二酸丁二醇酯己內(nèi)酯用擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度對(duì)擴(kuò)鏈產(chǎn)物特性粘數(shù)的影響。隨著擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度的升高，物的特性粘數(shù)先上升后下降．產(chǎn)當(dāng)溫度為１０ｃ時(shí)，＝１產(chǎn)物的特性粘數(shù)最大．?dāng)U鏈反應(yīng)溫度對(duì)擴(kuò)鏈產(chǎn)物分子量的影響可以從以下方面進(jìn)行解釋：擴(kuò)鏈劑的擴(kuò)－ＮＣＯ基團(tuán)與預(yù)聚物的活性基團(tuán)一Ｏ發(fā)生反應(yīng)后，成一Ｎ＝￣－Ｈ生Ｈ—Ｃ—Ｏ基團(tuán)，Ｏ而一ＮＨｃ一Ｏ基團(tuán)氮原子上的活潑氫仍然能夠與－ＮＣＯ基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，—０￣＝當(dāng)氨酯鍵上的活潑氫ＮＣ－基團(tuán)繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)，聚物就會(huì)出現(xiàn)交聯(lián)．

產(chǎn)品名稱:4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA
   

分子式:C21H30N2
   
分子量:310.49‍
   
CAS: 13680-35-8

4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴(kuò)鏈劑和環(huán)氧樹脂（EP）固化劑。能改善制品的機(jī)械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導(dǎo)化合物和有機(jī)合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預(yù)浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機(jī)合成的中間體及聚脲樹脂固化劑。

等聚丁二酸丁二醇酯己內(nèi)酯用擴(kuò)鏈劑反應(yīng)程度與擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度有關(guān)，＝￣Ｏ－共支從同－ＮＣＯ發(fā)生反應(yīng)時(shí)，聚物的分子鏈就會(huì)產(chǎn)生支化后，鏈上帶有活潑氫的氨酯鍵與：可以看出聚合反應(yīng)溫度上升到１０ｏ后，Ｄ活性較高，短時(shí)間內(nèi)急劇反應(yīng)引發(fā)交聯(lián)，１ＣＴＩ在反應(yīng)無法繼續(xù)進(jìn)行，反應(yīng)后部分產(chǎn)物不溶于溶劑，這樣得到的擴(kuò)鏈產(chǎn)物的分子量不高；當(dāng)溫度過低時(shí)，反應(yīng)持續(xù)的時(shí)間較長，在一定時(shí)間內(nèi)，反應(yīng)物中只有部分發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)，而其余部分仍保留原有形態(tài)，最終擴(kuò)鏈產(chǎn)物也無法得到較高的分子量．

取一定質(zhì)量的樣品薄片放入含有２Ｌ降解介質(zhì)（Ｈ＝１０，．１５０，．５１．２１．５的培５ｍｐ．２３１，．７９１，１１，３０）養(yǎng)皿中，室溫（０ｃ降解一段時(shí)間后取出，５在３Ｃ）ｌ在０℃的真空干燥箱中干燥１２ｈ后稱重，進(jìn)行共聚物的水降解測定．降解的失重率（１以下式計(jì)算：Ｗ）

Ｗａ＝（一）０×１０，／ｗ０％

其中：為測試樣品在降解之前的干質(zhì)量，為樣品在降解一段時(shí)間ｔ后的質(zhì)量．紅外光譜分析．７７ｃ為羰基的伸縮振動(dòng)吸收峰，１７ｃ為酯基中ｃＯ的伸縮振動(dòng)１２ｍ１５ｍ—吸收峰，明了酯基的存在．５ｍ證２９３ｃ為亞甲基的伸縮振動(dòng)吸收峰，３７ｃ為ＮＨ鍵的伸縮振３５ｍ—動(dòng)，１５０ｃ則對(duì)應(yīng)于ＮＨ的彎曲振動(dòng)，兩個(gè)吸收峰證明了聚丁二酸丁二醇酯８己內(nèi)酯而３ｍ—這一（ＢＣ）ＰＳＬ的確與ＴＩ生了反應(yīng)．

可以觀察到３組特征峰：＝．處的峰對(duì)應(yīng)丁二醇上與酯基相鄰的２亞甲基上的質(zhì)子８４１個(gè)３的化學(xué)位移；＝１７處的峰對(duì)應(yīng)丁二醇上不與酯基相鄰的２個(gè)亞甲基上的質(zhì)子１的化學(xué)位移；：．６．６２７處的峰對(duì)應(yīng)丁二酸上亞甲基上的質(zhì)子２的化學(xué)位移．

峰相對(duì)應(yīng)的Ｈ在結(jié)構(gòu)式中標(biāo)出了相應(yīng)的位置，中ＴＩ環(huán)上的質(zhì)子峰和溶劑峰各其Ｄ苯相近重疊，以并未標(biāo)識(shí)．品中Ｂ、Ｌ組分的比值可由峰３和峰６的強(qiáng)度比計(jì)算得出，２品中ｃ所樣ＳＣＰ０樣Ｌ的摩爾百分比為２％，２與實(shí)際投料比相差不超過５．

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