生物降解基聚合物擴(kuò)鏈劑
用于生物基和生物降解基聚合物的生物降解基聚合物擴(kuò)鏈劑、生物降解基聚合物擴(kuò)鏈劑制備方法及其應(yīng)用,該擴(kuò)鏈劑由以下原料配方組成(按質(zhì)量份數(shù)):苯乙烯類(lèi)單體:50~75;丙烯酸甘油酯類(lèi)單體:25~50;引發(fā)劑:2~12。生物降解基聚合物擴(kuò)鏈劑的制備方法包括選擇上述的反應(yīng)單體和引發(fā)劑,按照設(shè)定的順序加入反應(yīng)釜,在適當(dāng)?shù)臏囟群蛿嚢杷俣认逻M(jìn)行共聚,反應(yīng)產(chǎn)品經(jīng)脫除溶劑、造粒后成產(chǎn)品。
該生物降解基聚合物擴(kuò)鏈劑可應(yīng)用于聚乳酸(PLA)、聚丙撐碳酸酯(PPC)具有脂肪基聚酯結(jié)構(gòu)的生物基和生物可降解塑料分子鏈的增長(zhǎng)和交聯(lián)。本發(fā)明的生物降解基聚合物擴(kuò)鏈劑的特點(diǎn)是分子量分布較窄、玻璃化溫度高、其制造工藝簡(jiǎn)單,將全部的原料混合在溶劑回流的溫度下反應(yīng),反應(yīng)時(shí)間變短。
BBA用量對(duì)封端聚酰亞胺基膜力學(xué)性能的影響 取S-5K分別按與BBA物質(zhì)的量比為2∶8,3∶7,4∶6,5∶5,7∶3混合溶解于NMP中,涂覆玻 璃板程序升溫固化后得到薄膜,測(cè)定薄膜的力學(xué)性能,當(dāng)BBA與聚酰亞胺齊聚物的物質(zhì)的量比接近1∶1時(shí),薄膜的力學(xué)性能最好,增韌效果較好。
加入BBA前后聚酰亞胺基膜力學(xué)性能變化。選用BBA與聚酰亞胺齊聚物的物質(zhì)的量比為1∶1,混合于NMP中涂敷、程序升溫固化成膜后,測(cè)試加入BBA前、后薄膜的力學(xué)性能。
由此可知,S-2K、S-3K若不經(jīng)BBA改性所得到的膜很脆,拉伸強(qiáng)度很小,改性后具有一定的拉伸強(qiáng)度,而S-5K、S-7K、S-9K在加入BBA后其拉伸強(qiáng)度明顯提高,可見(jiàn)加入雙烯丙基雙酚A對(duì)樹(shù)脂起到了一定的增韌改性作用。215 加入BBA前后封端型聚酰亞胺基體樹(shù)脂固化性能的變化。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴(kuò)鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機(jī)械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導(dǎo)化合物和有機(jī)合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預(yù)浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機(jī)合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
以S-5K為例,分析數(shù)據(jù)表明,加入BBA前由于活性基團(tuán)數(shù)目很少,擴(kuò)鏈的BMI沒(méi)有明顯的熔融的吸熱峰和固化放熱峰。加入BBA后,DSC譜圖呈雙峰曲線(xiàn),在較低溫度100~150℃的放熱峰是預(yù)聚反應(yīng)放熱峰,對(duì)應(yīng)烯丙基雙鍵與馬來(lái)酰亞胺雙鍵間的烯(ENE)加成反應(yīng);DSC高溫290℃左右的放熱峰是共聚體系的固化反應(yīng)峰,主要對(duì)應(yīng)預(yù)聚物中的共扼二烯與馬來(lái)酰亞胺環(huán)上雙鍵的成環(huán)反應(yīng)(Diels-Alder)。
加入BBA前后基膜熱性能的變化。加入BBA前其5%失重溫度為453134℃,10%失重溫度為491103℃;加入BBA后其5%失重溫度為452161℃,10%失重溫度488108℃。結(jié)果表明,BBA改性的馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂體系的韌性大大提高且熱穩(wěn)定性并沒(méi)有明顯降低。
固化溫度的確定。由于擴(kuò)鏈的雙馬來(lái)酰亞胺活性基團(tuán)很少,不同溫度下固化產(chǎn)物的FTIR圖不能明顯看出其固化相關(guān)基團(tuán)的消失和出現(xiàn)。于是采用不同固化溫度固化基體樹(shù)脂得到薄膜樣品,將樣品進(jìn)行力學(xué)性能的測(cè)試來(lái)確定最佳固化工藝,見(jiàn)表4。由此可知,隨著固化溫度的升高和固化時(shí)間的增加,其拉伸強(qiáng)度隨之提高,當(dāng)溫度在260℃和280℃固化時(shí),薄膜拉伸強(qiáng)度變化不大,所以可確定為以下最佳固化工藝:80℃/2h+120℃/2h+150℃/1h+180℃/1h+220℃/1h+240℃/1h+260℃/1h。
218 L-FCCL的性能測(cè)試21811 耐焊性測(cè)試 按照美國(guó)IPC-TM-650標(biāo)準(zhǔn),將制得的2L-FCCL樣品在300℃的錫浴中測(cè)試60s,均無(wú)起泡 等不良反應(yīng)發(fā)生,說(shuō)明其耐錫焊性能良好。21812 吸水性測(cè)試 按照美國(guó)IPC-TM-650標(biāo)準(zhǔn),將制得的2L-FCCL樣品在蒸餾水中放置24h取出,去除明水稱(chēng) 重,然后在150℃下烘2h稱(chēng)重。計(jì)算質(zhì)量差異,由此計(jì)算吸收率。所有樣品的吸水率均<0114%,說(shuō)明2L-FCCL樣品的吸水率都較低。
尺寸穩(wěn)定性測(cè)試。測(cè)試方法如下:按照美國(guó)IPC-TM-650標(biāo)準(zhǔn),取尺寸為25cm×25cm的樣片。在樣片上用打孔機(jī)鉆出4個(gè)直徑為011mm的圓孔,并分別標(biāo)明符號(hào)A、B、C、D。測(cè)量出A、B、C、D的孔距AB1、CD1、AC1、BD1并記錄。將樣品放入烘箱中200℃處理60min,再次測(cè)量出A、B、C、D的孔距AB2、CD2、AC2、BD2并記錄。
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