聚乳酸材料擴(kuò)鏈劑
聚乳酸材料擴(kuò)鏈劑用量對聚乳酸流變行為的影響很明顯。隨著聚乳酸材料擴(kuò)鏈劑用量的增加,聚乳酸在低頻區(qū)的復(fù)數(shù)黏度逐漸增大,剪切變稀行為更加明顯。這是因?yàn)榫廴樗岵牧蠑U(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈?zhǔn)沟镁廴樗岬姆肿渔湷霈F(xiàn)長支鏈,分子鏈之間的纏結(jié)作用增強(qiáng),阻礙了鏈段的滑移,導(dǎo)致分子鏈的松弛時(shí)間延長,熔體黏度增大,剪切變稀行為更加明顯。
儲能模量~頻率關(guān)系曲線在低頻端的斜率。聚合物熔體的儲能模量是表征熔體粘彈性的重要參數(shù),低頻區(qū)的儲能模量越高,熔體的彈性越好。
線型聚合物的儲能模量~頻率關(guān)系曲線在低頻端的斜率理論值為2,分子鏈之間的纏結(jié)作用越強(qiáng),斜率偏離2越厲害。隨著擴(kuò)鏈劑用量的增加,PLA熔體在低頻區(qū)的儲能模量增大,其儲能模量~頻率關(guān)系曲線在低頻端斜率減小。由此可知, 隨著擴(kuò)鏈劑用量的增加,改性聚乳酸分子鏈中出現(xiàn)長支鏈,分子鏈之間的纏結(jié)程度增加,擴(kuò)鏈聚乳酸熔體的彈性增加。
擴(kuò)鏈聚乳酸的DSC分析可知,聚乳酸擴(kuò)鏈前后的初始 結(jié)晶度都較低,這是由于聚乳酸的結(jié)晶速度較慢,在降溫過程中只形成少量的結(jié)晶。擴(kuò)鏈聚乳酸的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)基本不變。在升溫過程中,與聚乳酸相比,擴(kuò)鏈聚乳酸的冷結(jié)晶現(xiàn)象比較顯著,冷結(jié)晶溫度 (Tch)下降,冷結(jié)晶熱焓明顯增大,這與Corre的研究結(jié)果是一致的。與聚乳酸相比,擴(kuò)鏈聚乳酸的熔點(diǎn)(Tm)下降。
掃描電鏡分析:將發(fā)泡樣品在液氮中脆斷,然 后將斷面進(jìn)行噴金處理,用JSM-7500F型掃描電子顯微鏡觀察泡孔的形貌,并用Smile-View軟件統(tǒng)計(jì)泡孔密度(Nf)和泡孔直徑(dn)。 dn= ∑dini/∑ni 式中:ni— ——直徑為di的泡孔的個(gè)數(shù)。Nf= nM 2 () A 3/2 式中:Nf— ——單位體積內(nèi)的泡孔個(gè)數(shù),cm-3;A———掃描電鏡照片的面積,cm2;n———電鏡照片上的泡孔個(gè)數(shù);M———電鏡照片的放大倍率。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴(kuò)鏈劑固化劑MMEA應(yīng)用:聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
胺值:390-408 KOH mg/g
丙酮不溶物:無
總氯:10ppm以下
純度:98.0%
GPC分析。PLA經(jīng)過擴(kuò)鏈以后,其相對分子質(zhì)量增大,相對分子質(zhì)量分布變寬。當(dāng)擴(kuò)鏈劑用量超過1.2phr以后,PLA的相對分子質(zhì)量基本不變,說明PLA已經(jīng)充分反應(yīng),多余的擴(kuò)鏈劑不參與反應(yīng)。
DMA分析。當(dāng)溫度升到70℃附近時(shí),聚乳酸發(fā)生玻璃化轉(zhuǎn)變,儲能模量迅速下降,隨后趨于穩(wěn)定。隨著溫度進(jìn)一步上升到120℃附近,聚乳酸的儲能模量迅速上升,這是由于聚乳酸在升溫過程中發(fā)生冷結(jié)晶,導(dǎo)致聚乳酸的儲能模量增大。與未改性聚乳酸相比,擴(kuò)鏈聚乳酸的冷結(jié)晶溫度降低至100℃左右,此時(shí),擴(kuò)鏈聚乳酸的儲能模量迅速上升。這與前文DSC分析的結(jié)果是一致的。比較而言,在100~120℃溫度區(qū)間,擴(kuò)鏈聚乳酸PLA- 1的儲能模量較高。
擴(kuò)鏈聚乳酸的超臨界發(fā)泡根據(jù)經(jīng)典成核理論,在快速泄壓發(fā)泡過程中,聚合物/CO2體系的熱力學(xué)平衡被破壞,進(jìn)而誘發(fā)泡孔成核與長大。在此過程中,如果聚合物粘流性太強(qiáng),則 9 31聚乳酸擴(kuò)鏈及其超臨界二氧化碳微孔發(fā)泡泡孔容易破裂坍塌,發(fā)泡倍率較低。擴(kuò)鏈聚乳酸的發(fā)泡性能得到了明顯改善。當(dāng)發(fā)泡溫度為115℃時(shí),PLA-1的發(fā)泡倍率可達(dá)20倍。這是由于擴(kuò) 鏈改性以后,PLA-1在保溫保壓過程中發(fā)生冷結(jié)晶,形成的晶區(qū)在PLA基體中起到了物理交聯(lián)點(diǎn)的作用,使 PLA的彈性增強(qiáng),從而有利于泡孔的穩(wěn)定增長。
未擴(kuò)鏈聚乳酸泡沫PLA-0的泡孔形狀為不規(guī)則的長條狀,統(tǒng)計(jì)所得的泡 孔密度約為3.54×107cm-3 ,平均孔徑約為44μm;擴(kuò)鏈聚乳酸泡沫PLA-1的泡孔形狀為規(guī)整的多面體,泡 孔孔徑分布較窄,統(tǒng)計(jì)所得的泡孔密度約為2.97× 107cm-3,平均孔徑約為43μm。
聚乳酸的單個(gè)的乳酸分子中有一個(gè)羥基和一個(gè)羧基,多個(gè)乳酸分子在一起,-OH與別的分子的-COOH脫水縮合,-COOH與別的分子的-OH脫水縮合,就這樣,它們手拉手形成了聚合物,叫做聚乳酸。 聚乳酸也稱為聚丙交酯,屬于聚酯家族。聚乳酸是以乳酸為主要原料聚合得到的聚合物,原料來源充分而且可以再生。聚乳酸的生產(chǎn)過程無污染,而且產(chǎn)品可以生物降解,實(shí)現(xiàn)在自然界中的循環(huán),因此是理想的綠色高分子材料。
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