長(zhǎng)二胺類(lèi)型擴(kuò)鏈劑
用不同長(zhǎng)二胺類(lèi)型擴(kuò)鏈劑研究非離子型的水性聚氨酯,發(fā)現(xiàn)DEA(乙二氨)、DETA(二乙基三胺)、BD(1,42丁二醇)幾種長(zhǎng)二胺類(lèi)型擴(kuò)鏈劑中含DETA擴(kuò)鏈劑的產(chǎn)物具有最高的Tg,長(zhǎng)二胺類(lèi)型擴(kuò)鏈劑的產(chǎn)物的拉伸性能較BD的大。
廣角X射線衍射分析,在不同聚醚含量的聚氨酯彈性體中,在2=20#附近均出現(xiàn)了寬的漫散射峰,這是因?yàn)轶w系中存在大量的非晶或微晶及次晶。兩個(gè)較強(qiáng)的結(jié)晶峰,是PBA鏈段在共聚物中的不同有序排列的結(jié)晶峰。說(shuō)明合成的聚氨酯材料中存在著部分有序結(jié)構(gòu),而這種有序結(jié)構(gòu)只能在硬段微區(qū)形成。隨著軟段中聚醚添加量的增加,衍射峰的強(qiáng)度開(kāi)始減弱,只能觀測(cè)到一個(gè)寬的漫散射峰。
引入聚醚后,兩種不同分子結(jié)構(gòu)和分子鏈長(zhǎng)度的軟段在聚合過(guò)程中隨機(jī)分布,分子鏈排布的規(guī)整性受到影響,軟段結(jié)晶受阻,硬段的有序程度減弱,導(dǎo)致硬段微區(qū)的氫鍵作用減弱,并削弱了鏈段之間吸引力。這也進(jìn)一步驗(yàn)證了前面的觀點(diǎn),即隨著聚醚含量的增加,硬段之間的作用力減弱,拉伸強(qiáng)度下降,但仍存在結(jié)晶。
隨著軟段中聚醚含量的增加,拉伸強(qiáng)度下降,斷裂伸長(zhǎng)率上升。這是由于在聚氨酯軟段中醚類(lèi)的柔軟性高于酯類(lèi)所致。另外,PBA分子鏈規(guī)整,鏈段易于結(jié)晶,在拉伸時(shí)分子鏈不容易滑動(dòng),當(dāng)軟段中混入聚醚后,PBAPTMG混合軟段增加了分子鏈的混亂程度,在拉伸過(guò)程中軟段的結(jié)晶趨勢(shì)降低,混亂程度提高,也將導(dǎo)致強(qiáng)度下降而斷裂伸長(zhǎng)率增加。同時(shí),隨著聚醚含量的增加,聚酯和聚醚在軟段中的排列趨向無(wú)規(guī),這種隨機(jī)的分布排列會(huì)導(dǎo)致和硬段之間的組合錯(cuò)亂,使硬段分子鏈之間的相互作用力減小,導(dǎo)致強(qiáng)度下降而斷裂伸長(zhǎng)率增加。綜上所述,添加聚醚后,聚酯和聚醚兩種混合的軟段材料和不同的分子鏈長(zhǎng)度可以更好地吸收外界能量,顯示出較好的彈性。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴(kuò)鏈劑固化劑MMEA應(yīng)用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴(kuò)鏈劑固化劑MMEA特性:
分子量:282.4231
密度:1.039g/cm3
熔點(diǎn):85 °C
沸點(diǎn):443.1°C at 760 mmHg
隨著軟段中聚醚添加量的增加,拉伸永久變形下降,而形狀回復(fù)率增加。材料的拉伸永久變形都維持在85%~90%,形狀回復(fù)率保持在75%~80%。PBA的分子鏈規(guī)整,較PTMG更易于結(jié)晶,在拉伸取向過(guò)程中更容易產(chǎn)生應(yīng)力結(jié)晶。當(dāng)材料發(fā)生形變后,軟段相可以保留部分結(jié)晶,使分子鏈不可能回復(fù)到原來(lái)的狀態(tài),所以純聚酯性的聚氨酯彈性體永久形變均較大,w(HS)為35%的拉伸永久變形率為95%。當(dāng)軟段中添加聚醚后,無(wú)規(guī)的軟段分子鏈排布導(dǎo)致軟段結(jié)晶遭到破壞,當(dāng)溫度降至Tg以下時(shí),軟段無(wú)法形成結(jié)晶固定形變,從而導(dǎo)致材料保持永久形變的能力下降。
聚醚加入后,PTMG由于分子量小,活動(dòng)能力強(qiáng),在70!(Tg+20)能夠充分運(yùn)動(dòng),伸展的軟段分子可以更有效地吸收外界應(yīng)力,使分子鏈較大程度的回復(fù)到原來(lái)的狀態(tài),因此材料的永久變形小,形狀回復(fù)率增加。
聚醚含量從0到16%的材料的耐水解性能見(jiàn)表1。當(dāng)軟段選用的是純聚酯PBA時(shí),聚酯易于水解,水解后導(dǎo)致部分高分子鏈段斷裂、強(qiáng)度下降,最終使樣品水解后的強(qiáng)度損失較大。添加聚醚以后,由于聚醚的耐水解性?xún)?yōu)于聚酯,強(qiáng)度損失減小,故聚醚的添加可改善聚氨酯彈性體的水解性。
隨著聚醚含量的增加,水解后的強(qiáng)度損失減少。聚醚添加量從0增加到4%時(shí),強(qiáng)度損失由19.5%減少到7%,耐水解性能在很大程度上得到提高。聚氨酯彈性體在應(yīng)用時(shí),材料的力學(xué)性能也是考慮前提,當(dāng)聚醚含量在4%~5%時(shí),材料除具有較好的耐水解性能外,也具有較好的力學(xué)性能。
當(dāng)w(HS)為31%~35%時(shí),材料的力學(xué)性能較優(yōu),形狀回復(fù)率可以達(dá)到78%~85%,當(dāng)w(HS)為35%左右時(shí),形狀回復(fù)率最高。硬段含量過(guò)低或者過(guò)高,都導(dǎo)致材料的形狀回復(fù)性能較差。軟段中加入聚醚后,樣品的斷裂伸長(zhǎng)率提高,并且彈性回復(fù)性能也得到改善,永久形變的能力下降。聚醚的引入使材料的耐水解性提高。當(dāng)聚醚添加量在4%~5%(占軟段的質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí),材料的綜合性能較優(yōu)。
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