磷脂聚乳酸的擴(kuò)鏈劑
研究具有良好血液相容性的磷脂聚乳酸用磷脂聚乳酸的擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈的反應(yīng)。核磁共振(1HNMR)和紅外光譜(FTIR)結(jié)果證明磷脂聚乳酸的擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈反應(yīng)是成功的。
凝膠滲透色譜(GPC)測定分子量的結(jié)果顯示,磷脂聚乳酸的Mn在擴(kuò)鏈后增加約一倍,改變磷脂聚乳酸的擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈反應(yīng)條件,擴(kuò)鏈磷脂聚乳酸的Mn增加倍率變化不大,純聚乳酸擴(kuò)鏈后Mn增加約十倍,但純聚乳酸在擴(kuò)鏈反應(yīng)中更容易發(fā)生交聯(lián)。研究結(jié)果表明,磷脂聚乳酸的擴(kuò)鏈劑的擴(kuò)鏈反應(yīng)增加分子量約一倍是由其分子結(jié)構(gòu)決定的。
在生物醫(yī)學(xué)材料中具有優(yōu)良血液相容性的高分子材料受到越來越廣泛的關(guān)注。含磷脂酰膽堿基團(tuán)的聚合物在抗蛋白吸附、抗血小板粘附,以及抑制血細(xì)胞激活和抗血栓形成方面具有十分優(yōu)異的性能。
Iwasaki等人用甘油磷脂酰膽堿(PC)開環(huán)丙交酯,合成了含磷脂酰膽堿的聚乳酸(PLLAPC),開始了含磷脂酰膽堿的可降解高分子的研究。但這種磷脂聚酯分子中均只含一個(gè)磷脂酰膽堿官能團(tuán)。顯然,隨著聚酯分子鏈段的增長,由磷脂酰膽堿所帶來的性質(zhì)表現(xiàn)得越來越弱。本文擬在前期工作基礎(chǔ)上,研究異氰酸酯擴(kuò)鏈磷脂聚乳酸,得到含有多個(gè)磷脂酰膽堿官能團(tuán)的磷脂聚乳酸,使得在分子鏈增長的同時(shí)磷脂聚乳酸具有的血液相容性不降低。
材料。丙交酯,干燥甲苯重結(jié)晶兩次,無水乙醚洗滌后室溫真空干燥備用;辛酸亞錫:分析純,,直接使用;甲苯:分析純,加鈉回流,蒸出備用;丙酮、氯仿、二氯甲烷:均為分析純,直接使用;氫氧化四丁基銨:含量大于20%;中性氧化鋁:,300mesh~400mesh;1,6?六亞甲基二異氰酸酯(HDI):減壓蒸餾后備用。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴(kuò)鏈劑固化劑MMEA應(yīng)用:聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
外觀:白色粉末
融點(diǎn):80℃以上
水分:0.3%以下
閃點(diǎn):266°C
蒸汽壓:4.75E-08mmHg at 25°C
多嵌段磷脂聚乳酸(PLAPCH)的合成 PLLAPC的具體合成方法見參考文獻(xiàn)。合成得到的PLLAPC真空干燥2h,轉(zhuǎn)移到三口瓶內(nèi),加入少量甲苯和攪拌子,辛酸亞錫催化劑;一定量的HDI與甲苯置于恒壓漏斗內(nèi),逐滴滴加到反應(yīng)體系,同時(shí)N2保護(hù),在設(shè)定溫度和時(shí)間下反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,氯仿溶解后用乙醇沉淀聚合物,真空干燥。
多嵌段聚合物PLAPCH的表征。用1 H?NMR(BrukerAVII?400MHz,德國)、紅外光譜(Nicoler560)分別表征產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。GPC測定采用Waters510型凝膠滲透色譜儀(美國),以四氫呋喃為溶劑,氯仿為淋洗劑,流速為110mL/min,在35攝氏度以聚苯乙烯為標(biāo)樣測定產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量。DSC(METTLERDSC1STARSYSTEM,瑞士)測定擴(kuò)鏈前后聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
PLAPCH不僅有化學(xué)位移為1 55、5 2聚乳酸對(duì)應(yīng)的甲基特征峰、次甲基特征峰,以及磷脂酰膽堿的-N+(CH3)3特征性單峰(=3 25)、-OPOCH2質(zhì)子峰(=3 43)和-N+ CH2的質(zhì)子峰(=4 3),而且在1 30和3 15處出現(xiàn)新的峰,分別對(duì)應(yīng)于HDI中的次甲基,說明HDI已經(jīng)對(duì)PLLAPC進(jìn)行了擴(kuò)鏈反應(yīng)。
在紅外譜圖中,970cm-1和1755cm-1處的峰對(duì)應(yīng)于聚合物中的-OPO-和-N+ (CH3)3的特 征峰。PLAPCH具有的1528cm-1 和3405cm-1 吸收峰是PLLAPC所沒有的,分別對(duì)應(yīng)產(chǎn)物中的-NH和NH-CO的振動(dòng)。結(jié)合核磁譜圖的結(jié)果,證明擴(kuò)鏈反應(yīng)是成功的。
純聚乳酸與磷脂聚乳酸擴(kuò)鏈前后DSC的變化??梢钥闯?,擴(kuò)鏈反應(yīng),產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都有所升高,PLA由33 6攝氏度增加到PLAH3的44 7攝氏度,而PLLAPC56由擴(kuò)鏈前的38 6攝氏度增加到擴(kuò)鏈后的55 2攝氏度。其它系列的聚合物擴(kuò)鏈反應(yīng)前后也有類似的趨勢。這是由于分子量增加,導(dǎo)致活動(dòng)性大的鏈比例減小,從而玻璃化溫度升高。
聚乳酸(H-[OCHCH3CO]n-OH)的熱穩(wěn)定性好,加工溫度170~230℃,有好的抗溶劑性,可用多種方式進(jìn)行加工,如擠壓、紡絲、雙軸拉伸,注射吹塑。由聚乳酸制成的產(chǎn)品除能生物降解外,生物相容性、光澤度、透明性、手感和耐熱性好,光華偉業(yè)開發(fā)的聚乳酸(PLA)還具有一定的抗菌性、阻燃性和抗紫外性,因此用途十分廣泛,可用作包裝材料、纖維和非織造物等。
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