張輝等用聚醚型聚氨酯為目標(biāo)產(chǎn)物，研究了一步法和兩步法加入聚氨酯PUA擴(kuò)鏈劑的方式對(duì)分散體系的影響。

結(jié)果發(fā)現(xiàn)：二步法合成的乳液外觀比一步法好，其乳液粒徑小，但一步法的力學(xué)性能要優(yōu)于二步法。聚氨酯PUA擴(kuò)鏈劑與TDI的反應(yīng)活性較聚醚多元醇大，采用一步法加料，聚氨酯PUA擴(kuò)鏈劑優(yōu)先于TDI反應(yīng)，形成了較長(zhǎng)的硬段及比較密集的親水基團(tuán)序列，使得分子鏈間含親水基團(tuán)的硬段之間的靜電力和氫鍵作用加強(qiáng)，導(dǎo)致硬段過度密集，水分子難以融入硬段區(qū)域中；另一方面，離子的聚集度加強(qiáng)而軟硬段相分離，使得涂膜具有良好的力學(xué)性能。

二步法中聚醚先于TDI形成軟硬段嵌段共聚物，之后加入的親水性的離子基團(tuán)被長(zhǎng)的聚醚分子間隔地分布在分子鏈中，優(yōu)于分子鏈中規(guī)則地分布著大量的親水基團(tuán)，使得分子整體的親水性提高，粒徑減小，因此乳液外觀較一步法好。

擴(kuò)鏈劑對(duì)分散體的影響之涂膜機(jī)械性能。研究發(fā)現(xiàn)，隨著聚氨酯PUA擴(kuò)鏈劑含量的增加，涂膜的拉伸強(qiáng)度和剪切強(qiáng)度提高，斷裂伸長(zhǎng)率降低。

這是由于PUA分子為軟硬段嵌段共聚物，其中氨基甲酸酯鍵（或有少量脲鍵）構(gòu)成硬段，多元醇構(gòu)成軟段，軟硬段比例直接決定了其力學(xué)性能。小分子親水?dāng)U鏈劑含量的增加，使得分子結(jié)構(gòu)中硬段比例提高，分子內(nèi)庫(kù)倫力和氫鍵作用增強(qiáng)，從而導(dǎo)致拉伸強(qiáng)度和機(jī)械強(qiáng)度提高，而斷裂伸長(zhǎng)率降低。

與其他體系的相反轉(zhuǎn)一樣，水性聚氨酯預(yù)聚物的加水乳化過程也要經(jīng)歷從W/O到O/W的轉(zhuǎn)變過程。張輝等人研究發(fā)現(xiàn)，隨著dmpa含量的增加，體系的相轉(zhuǎn)變點(diǎn)后延，因?yàn)?a href=http://343800.com.cn/chanpinzhongxin/jaz/2018-05-16/21.html target=_blank class=infotextkey>dmpa含量增加，硬段比例增大，隨著體系離子化程度的提高，軟硬段間的極性差異增大，造成體系的相分離程度提高，同時(shí)微粒子點(diǎn)陣密度增加，需要更多的水才能使之完全解聚集，雖然，提高dmpa含量，可以改善乳液外觀，提高涂膜力學(xué)性能等，但過高的含量不僅使耐水性變差，而且將導(dǎo)致相轉(zhuǎn)變點(diǎn)后延，從而使乳化過程需要更多的水，而固含量大大降低。




中文名稱:4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴(kuò)鏈劑固化劑MMEA

中文別名:二(3-甲基-4-氨基-6-乙基)苯甲烷; 硬化劑MED; 4,4亞甲基雙(2-甲基-6-二乙基苯胺)

4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴(kuò)鏈劑固化劑MMEA應(yīng)用：聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.

包裝: 25kg/桶

朱寧香等研究發(fā)現(xiàn)，隨著親水基含量的增大，分散體粒徑減小，Zeta電位絕對(duì)值增大，兩者提高了分散體的貯存、離心和稀釋穩(wěn)定性。這是因?yàn)楫?dāng)PU大分子中親水基團(tuán)含量不足時(shí)，抵抗大分子團(tuán)聚的雙電層較弱，Zeta電位較低，使分散體的粒徑比較大，外觀乳白渾濁；當(dāng)dmpa用量增大時(shí)，PU大分子中親水基團(tuán)含量增大，Zeta電位增大，則分散體粒徑減小，其貯存、稀釋、離心穩(wěn)定性增強(qiáng)。

文章對(duì)乳液在高溫、低溫以及室溫下貯存穩(wěn)定性進(jìn)行了測(cè)試。當(dāng)DHPA含量小于4%時(shí)，乳液經(jīng)3次凍融出現(xiàn)凝膠，當(dāng)DHPA含量大于5%時(shí)，乳液經(jīng)4次凍融出現(xiàn)凝膠，說明乳液具有一定的抗凍融性。乳液在高溫表現(xiàn)出較好的穩(wěn)定性，乳液的貯存穩(wěn)定性也很好，室溫放置6個(gè)月以上沒用明顯的分層。

在含有DHPA的WPU膠膜中，隨著親水基團(tuán)含量的增加，膠膜的拉伸強(qiáng)度呈上升趨勢(shì)，而斷裂伸長(zhǎng)率則呈先增后降的趨勢(shì)。當(dāng)DHPA含量為5%時(shí)，WPU膠膜的綜合力學(xué)性能最佳。

聚氨酯的硬段中存在兩個(gè)熔融峰，且隨著DHPA含量的不斷增加，兩個(gè)熔融峰的Tg(玻璃化溫度)均向低溫轉(zhuǎn)移，說明硬段相中有序區(qū)的均勻程度下降，另外軟硬段間的相互作用也使鏈段較短的硬鏈段首先進(jìn)入軟段相，當(dāng)DHPA含量不斷增加到一定程度后，軟段相中不再形成結(jié)晶，對(duì)硬段鏈的限制變小，存在硬段鏈的量也增加，導(dǎo)致硬段區(qū)的有序程度降低，所以，熔融溫度降低。

綜上所述，采用磺酸型親水?dāng)U鏈劑(DHPA)制得的聚氨酯微乳液粒徑呈多元分布，乳膠粒子呈球形;乳液為假塑性流體;隨著DHPA含量的增大，膠粒平均粒徑逐漸減小，固含量不斷增大，且當(dāng)DHPA含量為6%時(shí)，乳液的固含量最高達(dá)59%。乳液具有較好的低溫和高溫以及貯存穩(wěn)定性;隨著DHPA含量的增大膠膜的拉伸強(qiáng)度逐漸增大，斷裂伸長(zhǎng)率則先增大后減小，但DHPA含量對(duì)膠膜的熱穩(wěn)定性沒有明顯的影響。

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