擴鏈劑（鏈增長劑）使用量并非固定的，顆粒越小，最佳用量越大，因為此時可供反應的殘余異氰酸根也越多。

擴鏈劑（鏈增長劑）使用量需根據(jù)具體材料分析，過多的擴鏈劑會使材料黏結(jié)性能下降。

連續(xù)法擴鏈中NCO與水的反應和與己二胺的反應是競爭反應。水可以溶脹入聚氨酯顆粒內(nèi)部而在內(nèi)部反應，而擴鏈劑優(yōu)先在表面反應。Delpech， Marcia對比了二胺，肼，二醇不同種類擴鏈劑對聚氨酯黏結(jié)性能的影響。擴鏈劑（鏈增長劑）使用量是近些年的研究熱點之一。

鹿秀山等通過考察預聚物加水乳化過程中粘度及電導率的變化，詳細研究了其相轉(zhuǎn)變行為。實驗結(jié)果表明，隨著軟段分子量升高，體系的相轉(zhuǎn)變點后延；聚酯體系的相轉(zhuǎn)變比聚醚體系的相轉(zhuǎn)變發(fā)生得早；[NCO]/[OH]值越接近1，體系的粘度就越高，相轉(zhuǎn)變發(fā)生所需的水含量也越高，羧基含量及中和度也會對分散體系的相轉(zhuǎn)變產(chǎn)生影響，通過選擇合適的條件，可以實現(xiàn)對乳化過程的優(yōu)化。

A.Eisenberg研究過離子鍵聚合物的離子聚集作用而形成重態(tài)和群集。一般的水性聚氨酯離子基團與硬段鍵合在一起。這些離子基團通過聚集作用使得硬段形成重態(tài)和群集，呈現(xiàn)某種有序，提高了和軟段的分離度。他指出，構(gòu)成聚合物反離子的基團如果是大量的或者是陽離子和陰離子均是大分子，聚集就變得微弱起來甚至不可能聚集起來。因此水性聚氨酯的反離子中和劑的種類和中和度也顯著影響性能。

在相同的硬段含量下，聚醚型聚氨酯硬段的結(jié)晶程度要高于聚酯型，聚醚型的軟、硬段極性相差較大，氫鍵主要由硬段問形成，促進了硬段的結(jié)晶，有利于形成微離子聚集區(qū)；而聚酯型的軟段含有酯基，可以和硬段形成氫鍵，阻礙了硬段結(jié)晶的形成，微離子的聚集程度也相對較低．因而聚醚體系微相分離程度較高，更加規(guī)則的相疇結(jié)構(gòu)約束了分子鏈的運動，不利于相轉(zhuǎn)變的發(fā)生。




4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用：聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.

英文名稱:4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)

CAS號:19900-72-2

分子式:  C19H26N2


引入雙鍵的有以下方法

（A）通過含羥基的丙烯酸酯單體引入雙鍵

用含羥基的丙烯酸酯單體，如丙烯酸—β—羥乙基酯、丙烯酸—β—羥丙酯等，與多異氰酸根反應，剩余未反應的NCO基用仲氨基化臺物封端，結(jié)晶，提純制得含氨基甲酸酯的丙烯酸酯類單體，然后將該單體和丙烯酸酯單體進行乳液共聚，得到PUA共聚物乳液。反應按以下三步進行：

（1）含羥基丙烯酸酯和二異氰酸根反應

（2）殘余NCO封端

（3）端基帶有雙鍵的聚氨酯大分子與其它雙鍵型單體共聚

（B）脲基不飽和擴鏈

脲基可與環(huán)狀內(nèi)酯、磺內(nèi)酯、酸酐在堿催化下發(fā)生反應引入親水基團。當用不飽和酸酐時，可在脲基處引入雙鍵, 引入的雙鍵可與其它丙烯酸酯類單體自由基共聚。

用大分子單體法制備的PUA共聚乳液具有優(yōu)良的性能。但是，它在合成工藝上卻存在難點。大分子單體的長鏈勢必會影響不飽和端基的活性，影響其聚合，甚至產(chǎn)生共混物。據(jù)報道，該大分子單體對丙烯酸酯類單體的聚合有一定的緩聚作用。因此，為避免產(chǎn)生共混物，需要尋找一種活性高的封端劑，這勢必提高產(chǎn)品的價格。

（C）嵌段共聚

一種含有聚甲基丙烯酸酯二醇作為結(jié)構(gòu)單元的PA樹脂涂料。其制備過程如下：(1)末端帶有羥基官能團的聚甲基丙烯酸酯與二醇，在加入本身已知的非堿性酯基轉(zhuǎn)移催化劑條件下，按聚甲基丙烯酸酯／二醇的摩爾比為1：1至1：10反應獲得聚甲基丙烯酸酯二醇。(2)聚甲基丙烯酸由二醇與多異氰酸根反應制得PUA多嵌段復合物。(3)加人中和試劑，并加水乳化．形成PUA復合乳液。

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