用三羥甲基丙烷單烯丙基醚（TMPME）和亞硫酸氫鈉進行烯烴自由基加成反應生成三羥甲基丙烷單亞丙基磺酸鈉醚（TMPMS），經(jīng)鹽酸酸化，成功合成了一種新型的磺酸型液態(tài)擴鏈劑三羥甲基丙烷單亞丙基磺酸醚（TMPMH），并以此磺酸型液態(tài)擴鏈劑制備出高固含量的水性聚氨酯乳液。

通過質譜（MS）、紅外光譜（FT-IR）、熱失重分析（TGA）等手段對磺酸型擴鏈劑的化學結構、產物熱穩(wěn)定性進行了初步表征;通過透射電鏡（TEM）、粒徑分析等手段對乳液相關性質進行了初步表征。

結果表明，合成的磺酸型液態(tài)擴鏈劑純度高，熱穩(wěn)定性好，起始分解溫度達110.8℃;以此作為水性擴鏈劑制備出磺酸型水性聚氨酯乳液，乳液粒徑在100nm左右，且呈單一分布，乳液的臨界固含量（Sη）高達56.9%，遠高于羧酸型水性聚氨酯乳液（Sη=39.8%）。

目前水性聚氨酯以陰離子型、自乳化為主，且高性能水性聚氨酯多是磺酸鹽型或兼磺酸鹽和羧酸鹽型的。國外對磺酸型水性聚氨酯膠黏劑的研究和應用已比較成熟，有多種產品供應，但其產品的固含量僅在４０％左右，伸長率最好的也僅為９００％左右。對兼有磺酸鹽和羧酸鹽型水性聚氨酯的研究報道較少。本文以自制的 １，２－二羥基－３－丙磺酸鈉ＤＨＰＡ作為磺酸型親水單體擴鏈劑，采用自乳化法制備了高性能水性聚氨酯乳液，并討論了Ｒ值和親水擴鏈劑對水性聚氨酯乳液及膠膜性能的影響。

磺酸型親水單體擴鏈劑實驗原材料：甲苯二異氰酸酯 （ＴＤＩ）；聚氧化丙烯二醇（Ｎ２１０），Ｍｎ＝１０００；１，２－二羥基－３－丙磺酸鈉（ＤＨＰＡ），純度大于９５％，自制；Ｎ－甲基－２－吡咯烷酮，分析純；二正丁胺，分析純；二月桂酸二丁基錫（Ｓｎ１９％），進口，分析純。




4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用：聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.

包裝: 25kg/桶

4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA特性:

分子量：282.4231

密度：1.039g/cm3

熔點：85 °C

沸點：443.1°C at 760 mmHg


磺酸型親水單體擴鏈劑實驗步驟：在裝有溫度計、冷凝回流管和攪拌器的四口燒瓶中，將一定量的Ｎｇ２１０于１１０℃真空脫水２ｈ，冷卻到３０℃通入氮氣，加入計量的ＩＰＤＩ和少量催化劑（二月桂酸二丁基錫），升溫到７０～７５℃反應至Ｗ（ＮＣＯ）≈３％，用二正丁胺滴定法判斷反應終點。

降溫至６０℃將ＤＨＰＡ和Ｎ－（β－氨乙基）－γ－氨丙基三甲氧基硅烷和γ－氨丙基三甲氧基硅烷按照一定的質量比溶解在少量的ＮＭＰ中，然后向體系中緩慢加入ＮＭＰ溶液，于７０℃反應１．５ｈ，降溫至３０℃，并向體系中慢慢加入一定量的去離子水劇烈攪拌乳化，得高固含量低黏度的水性聚氨酯微乳液。

把樣品膜在真空下干燥至恒量，室溫測定樣品膜的質量，然后把樣品膜浸泡于室溫下的去離子水中２４ｈ后取出，吸去表面游離的水分，稱量按質量改變量與原來質量的比計算吸水率Ω（％）。用二正丁胺（已標定） 滴定法滴定預聚體中－ＮＣＯ的含量。

ＷＰＵ紅外譜圖，在３２９９ｃｍ－１附近的寬峰為Ｎ－Ｈ伸縮振動峰，相應的１５２１ｃｍ－１及１３７３ｃｍ－１兩峰分別為對應于Ｃ－Ｎ－Ｈ彎曲振動和Ｎ－Ｃ－Ｏ的伸縮振動，在１７１２ｃｍ－１處出現(xiàn)的為Ｃ＝Ｏ伸縮振動峰，其它如甲基的伸縮振動在２９６８ｃｍ－１，彎曲振動在１２６０ｃｍ－１，需要指出的是由于主鏈上硅氧烷的存在，在１０６０ｃｍ－１附近有 Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ伸縮振動造成的兩個強吸收峰，導致在１０４０ｃｍ－１出現(xiàn)的Ｓ＝Ｏ吸收峰被掩蓋，同樣原因Ｓ＝Ｏ在１１５０～１２２０ｃｍ－１處的吸收峰也觀察不到， 但８０１ｃｍ－１為ＣＨ３－Ｓｉ搖擺振動峰，說明共聚物中存在硅氧鏈，由以上分析可見合成了目標產物。

Ｒ值（ＮＣＯ／ＯＨ）是影響乳液性能的主要因素，在實驗中我們測定了親水基團含量為５％時Ｒ值為１．５～３．５時乳液的外觀、貯存穩(wěn)定性及黏度（圖２），結果表明Ｒ值在２～３時乳液穩(wěn)定，隨著Ｒ值 的增大，乳液的外觀由白色分層到透明、半透明帶藍光白色乳液過渡到藍光白色乳液，最后至白色乳液。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

http://343800.com.cn