陰離子聚氨酯擴(kuò)鏈劑
討論影響陰離子型水性聚氨酯性能的因素,分析了陰離子聚氨酯擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯的問(wèn)題。水性系統(tǒng)聚氨酯以其對(duì)生態(tài)環(huán)境的友好、在運(yùn)輸和使用上的安全性等優(yōu)勢(shì),越來(lái)越受到人們的關(guān)注,并逐漸被市場(chǎng)所接受.以歐洲為例,水性系統(tǒng)聚氨酯除了在建筑及自動(dòng)化電解涂料行業(yè)的廣泛應(yīng)用外,在其他方面也占據(jù)了主導(dǎo)地位。
在水性聚氨酯中,以陰離子型的應(yīng)用較為廣泛,陰離子聚氨酯擴(kuò)鏈劑在聚氨酯鏈上引入陰離子基團(tuán),使其具有足夠的親水性而分散在水中形成穩(wěn)定的乳液。常用的陰離子聚氨酯擴(kuò)鏈劑基團(tuán)主要是羧酸鹽型和磺酸鹽型兩大類(lèi)。
含羧基物質(zhì)主要有二羥甲基丙酸(dmpa)、二羥甲基丁酸(dmba)、酒石酸、含羧基半酯二元醇、N,N2二羥基單馬來(lái)酰胺酸及二氨基苯甲酸等,前兩種尤其常見(jiàn);含磺酸基 團(tuán)物質(zhì)有乙二胺基乙磺酸鈉、22磺酸鈉21,42丁二醇、1,32二羧基2苯磺酸鈉,以及合成的長(zhǎng)鏈磺酸鈉等.在陰離子聚氨酯擴(kuò)鏈劑中,用得最多的就是二羥甲基丙酸(dmpa)。
近年來(lái),有關(guān)水性聚氨酯的研究主要集中在對(duì)制備工藝方法多樣性的嘗試和原料的混合設(shè)計(jì)、NCOΠOH摩爾比率、dmpa的含量、中和度以及反離子的種類(lèi)等方面,對(duì)聚氨酯進(jìn)一步與含碳二酰亞胺、三聚氰胺、氨基甲醛等的交聯(lián)反應(yīng)以及跟其他材料共混形成復(fù)合材料也有報(bào)道。
離子基團(tuán)賦予了聚氨酯能在水中分散的性質(zhì),而聚氨酯分散體的性質(zhì)主要由軟硬段的性質(zhì)及其相互作用來(lái)決定,所以作為離子載體的軟段或者硬段以及軟硬段之間的關(guān)系是影響水性聚氨酯性能的關(guān)鍵因素。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴(kuò)鏈劑固化劑MMEA應(yīng)用:聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
胺值:390-408 KOH mg/g
丙酮不溶物:無(wú)
總氯:10ppm以下
純度:98.0%
水性聚氨酯的組成、結(jié)構(gòu)及性能。軟段原料一般指具有一定柔性的長(zhǎng)鏈分子.主要指聚醚二醇、聚酯二醇或二者的混合物,也包括脂肪族長(zhǎng)鏈異氰酸酯,如HDI。
聚酯型PU比聚醚型PU具有較高的強(qiáng)度和硬度,這歸因于酯基的極性大,其內(nèi)聚能(12.2kJΠmo1)比醚基的內(nèi)聚能(4.2kJΠmo1)高,軟段分子間作用力大,內(nèi)聚強(qiáng)度較大,機(jī)械強(qiáng)度就高,而聚醚的耐低溫性能和 抗水解性能強(qiáng)于前者.關(guān)于單一的二醇類(lèi)的研究已經(jīng)非常深入。
對(duì)二元或者三元共聚二醇改性聚氨酯分散體也展開(kāi)研究,成果較顯著的有Kim和Yen[研究小組,Kim小組分別采用PPG作單一的二元醇類(lèi),PPGΠPCL、PTMGΠPCL、PPGΠPTAd、PTMGΠPTAd作二元共聚二醇類(lèi),PCL2PTMG2PCL作三元共聚二醇類(lèi)制備陰離子型聚氨酯分散體,發(fā)現(xiàn)醇類(lèi)共聚改性對(duì)平均粒徑大小影響為:二元三元單一;水蒸發(fā)滲透性:三元二元一元;對(duì)二元聚二醇來(lái)說(shuō),聚酯型儲(chǔ)存模量和Tg大于聚醚。
Yen研究小組的研究主要集中在以PCL2PEG2PCL為基礎(chǔ)的三嵌段水性聚氨酯,研究不同分子量的PEG和不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的軟段部分,以及R值(NCOΠOH)和dmpa的含量對(duì)產(chǎn)物性能的影響。
近年來(lái),特殊結(jié)構(gòu)聚二醇的制備有較大的進(jìn)展,研究人員根據(jù)不同領(lǐng)域的需要制出具有特殊結(jié)構(gòu) 的聚二醇以期待更高的熱穩(wěn)定性和更強(qiáng)的力學(xué)性能.Fernada[10] 以HTPB(羥基封端的聚丁二烯)為聚二醇合成的陰離子型水性聚氨酯,使其具有聚丁二烯原有的性質(zhì)。
另外隨著HTPA含量的增加,分散體的粘度和粒徑都有不同程度的增加,拉伸強(qiáng)度和模量都在提高。Kim等通過(guò)AA(己二酸)和DEPD(2,42二乙基21,52戊二醇)合成的聚二醇制備的陰離子型聚氨酯分散體,由于該聚二醇具有較大的空間位阻而提高了產(chǎn)物的水解穩(wěn)定性,進(jìn)一步提高了熱穩(wěn)定性和高彈態(tài)模量。
同樣還有Lee等通過(guò)含有磺酸鹽基團(tuán)的長(zhǎng)鏈聚二醇合成了陰離子型的聚氨酯分散體,由于2SO3-Na+和2COO-N+ HR3之間強(qiáng)的靜電作用和二者高的解離度使材料具備了高的斷裂伸長(zhǎng)率和粘度。
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