含醚類二胺擴鏈劑
用腈乙基化反應(yīng)由丁二醇和一縮二乙二醇制備了含醚二腈,經(jīng)蘭尼鎳加壓氫化合成了相應(yīng)的含醚類二胺擴鏈劑,將含醚類二胺擴鏈劑分別與聚四次甲基醚二醇和4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯的預(yù)聚物反應(yīng)得到相應(yīng)的嵌段聚醚氨酯,并制成了透明薄膜。
ESCA研究表明醚鍵富集于膜表面,斷裂伸長率均大于400%。并用復(fù)鈣法測定了它們的抗凝血性能,對含醚類二胺擴鏈劑中引入醚鍵對聚醚氨酯的性能的影響進(jìn)行了討論。
在聚氨酯發(fā)泡過程中,擴鏈劑運用的好壞有時直接影響泡沫性能,影響制品質(zhì)量。 聚氨酯是由剛性鏈段和柔性鏈段組成的嵌段共聚物;剛性鏈段和柔性鏈段的構(gòu)成,除與異氰酸酯和聚醇主劑有關(guān),同時擴鏈劑的選擇和使用對它們的形成也有著直接影響。
擴鏈劑是指能促使分子鏈延伸、擴展的化合物。在聚合物生成中,主要為雙官能團的化學(xué)品。在聚氨酯材料的合成中,擴鏈劑具有以下功能:
(1)低分子二元或三元或四元化合物能使聚氨酯反應(yīng)體系迅速地進(jìn)行擴鏈和交聯(lián)。
(2)它們具有能與反應(yīng)體系進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的特性基團,分子量低,反應(yīng)活潑,對異氰酸酯和聚醇體系構(gòu)成較強的反應(yīng)競爭幾率,它們能極其有效地調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的反應(yīng)速度;可以使用不同品種的交聯(lián)劑及用量,調(diào)節(jié)反應(yīng)物粘度增長等工藝參數(shù),使之適應(yīng)加工的要求。
(3)利用擴鏈劑參與反應(yīng)并進(jìn)入聚合物主鏈中,可以將擴鏈劑分子中的某些特性基團結(jié)構(gòu)引入聚氨酯主鏈中,能影響聚氨酯的某些性能。
擴鏈劑的分類
按擴鏈劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)基本可分為醇類化合物和胺類化合物,其官能基均為2或小于4。隨著聚氨酯工業(yè)的高速發(fā)展,擴鏈劑的新品種也在迅速增加,但實際大量使用的仍然是二醇或二胺類低分子化合物。具體分類如下:
中文名稱:4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA
中文別名:二(3-甲基-4-氨基-6-乙基)苯甲烷; 硬化劑MED; 4,4亞甲基雙(2-甲基-6-二乙基苯胺)
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應(yīng)用:聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
多元醇類:乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、一縮二乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷等 脂環(huán)醇類:1,4-環(huán)己二醇、氫化雙酚A
芳醇類:二亞甲基苯基二醇、對苯二酚雙-β-羥乙基醚、間苯二酚羥基醚 醇胺類:二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺
二胺類:二乙基甲苯二胺、3,5-二甲硫基甲苯二胺
其他:α-甘油烯丙基醚、縮水甘油烯丙基醚、過氧化二異丙苯、硫磺
化學(xué)交聯(lián)中固定的硬鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于DHD型的聚氨酯彈性體。這是由于鏈流動性的減少和支鏈擴展的影響阻礙了氫鍵的形成。HEG型的聚氨酯彈性體,在軟硬鏈段混合的區(qū)域,有比較相似的軟鏈段的Tg值高于許多硬鏈段結(jié)構(gòu)的Tg值。更有序的硬鏈段是通過一個軟鏈段結(jié)構(gòu)流動性的阻礙作用并由化學(xué)交聯(lián)形成,這導(dǎo)致了較少有序結(jié)構(gòu)的軟鏈段或結(jié)晶。成型聚氨酯彈性體的DNA(動態(tài)力學(xué)分析)提供其粘彈特性的信息。DHD和HFG型的聚氨酯彈性體的彈性模量(E′)和損耗角的正切值(tan﹠),不同硬鏈段交聯(lián)的溫度范圍從—130℃到230℃。
彈性模量(E′)在低溫(—45℃)的顯示和tan﹠顯示一個峰值時軟鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。對于DHD型的聚氨酯彈性體來說,溫度升高,而E′減少,這意味這這些硬鏈段無法形成足夠數(shù)量的物理交聯(lián)。 對于HEG型的聚氨酯彈性體,彈性模量曲線顯示出一個平穩(wěn)段,這表明存在物理交聯(lián),從而增加大小的硬鏈段間的連接領(lǐng)域,造成了重要的結(jié)構(gòu)加固。這個平穩(wěn)段使得甘氨酸為交聯(lián)劑的聚氨酯彈性體更廣泛。
彈性模量(E′)在溫度突然減少到50℃后的曲線,這可以歸因于熔融的軟鏈段。DHD型的聚氨酯彈性體的E′急劇下降后加熱到220℃的曲線和HEG型的聚氨酯彈性體的E′急劇下降后加熱至250℃的曲線,這表明硬鏈段的物理和化學(xué)交聯(lián)網(wǎng)被完全破壞。
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