二元伯胺類聚氨酯擴鏈劑
制備二元伯胺類聚氨酯擴鏈劑與酮亞胺—酮連氮法。在預(yù)聚體分散法中,若采用溶于水的二元伯胺類聚氨酯擴鏈劑,由于一NCO與一NH2的反應(yīng)速度快,不易得到微細而均勻的乳液,可采用酮亞胺或酮連氮法解決此問題。
酮亞胺-酮連氮法是指預(yù)聚體與被酮保護了的二元胺(酮亞胺體系)或肼(酮連氮體系)混合后,再用水分散,分散過程中,酮亞胺、酮連氮以一定的速率水解,釋放出游離的二元胺或肼與分散的聚合物微粒反應(yīng),二元伯胺類聚氨酯擴鏈劑與酮亞胺—酮連氮法得到的水性聚氨酯—脲具有良好的性能。
丙酮法的優(yōu)點是丙酮、甲乙酮的沸點低、與水互容、易于回收處理,整個體系均勻,操作方便,由于降低粘度同時也降低了濃度,有利于在乳化之前制得高分子量的預(yù)聚體或聚氨酯樹脂,所得乳液的膜性能比單純預(yù)聚體法的好。
而預(yù)聚體法由于粘度的限制,為了便于剪切分散,預(yù)聚體的分子量不能太高,可能會影響水性聚氨酯性能,例如粘度高則乳化困難,粒徑大,乳液穩(wěn)定性差;預(yù)聚體分子量小則NCO基團含量高,乳化后形成的脲鍵多,膠膜硬,缺乏柔軟性。
丙酮法和預(yù)聚體法的主要區(qū)別是,在丙酮法中,聚氨酯先預(yù)聚成分子量較大的預(yù)聚體,由于分子量大的預(yù)聚體粘度大,必須稀釋降低粘度;而預(yù)聚體法中根據(jù)需要可加或不加少量丙酮等溶劑。
這兩者的概念有所交聯(lián),有的乳化方法既屬丙酮法又屬預(yù)聚體法。熔融分散法又稱熔體分散法、預(yù)聚體分散甲醛擴鏈法。預(yù)先合成含叔胺基團(或離子基團)的端NCO基團預(yù)聚體,再與尿素(或氨水)在本體體系反應(yīng),形成聚氨酯雙縮二脲(或含離子基團的端脲基)低聚物,并加入氯代酰胺在高溫熔融狀態(tài)繼續(xù)反應(yīng),繼續(xù)季胺化。
聚氨酯雙縮二脲離聚物具有足夠的親水性,加酸的稀水溶液形成均相溶液,再與甲醛水溶液反應(yīng)進行羥甲基化,含羥甲基的聚氨酯嚴(yán)縮二脲能在50—130℃用無限水稀釋,形成穩(wěn)定乳液。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應(yīng)用:聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA特性:
分子量:282.4231
密度:1.039g/cm3
熔點:85 °C
沸點:443.1°C at 760 mmHg
當(dāng)降低體系的pu值時,能在分散相中進行縮聚反應(yīng),形成高分子量聚氨酯。含離子基團的端NCO預(yù)聚體形成端脲基或縮二脲基聚氨酯低聚物后,則直接在熔融狀態(tài)乳化于水,再加甲醛水溶液進行羥甲基化及擴鏈反應(yīng)。
以下是改性水性聚氨酯具體的合成方法。主要原材料準(zhǔn)備和精制:異佛爾酮二異氰酸酯類(IPDI),工業(yè)品;聚醚多元醇(N220,相對分子質(zhì)量為2000);蓖麻油(C.O),分析純;1,4-丁二醇(BDO),工業(yè)品;三羥甲基丙烷(TMP),試劑級,環(huán)氧樹脂E-20,工業(yè)品;二羥甲基丙酸(dmpa),工業(yè)品;甲基丙烯酸甲酯(MMA),工業(yè)品;N-甲基吡咯烷酮(NMP),工業(yè)品;三乙胺(TEA),化學(xué)純(EDA),丙酮,分析純,實用前用4A分子篩干燥處理;偶氮二異丁氰(AIBN),化學(xué)純;二月桂酸二丁基錫(DBTDL),分析純;成膜助劑.流平劑.增稠劑.均為工業(yè)品。
作為光固化材料的仲要組成部分,光引發(fā)劑的作用是吸引一定波長的光能后產(chǎn)生潑自由基或陽離子,引發(fā)或催化相應(yīng)的單體或預(yù)聚物的聚合。
在紫外光固化體系中,光引發(fā)劑在吸收適當(dāng)光能后,發(fā)生光物理過程至某一激發(fā)態(tài),若此時的能量大于鍵斷裂所需的能量,就能產(chǎn)生初級活性種,如自由基或離子,從而引發(fā)聚合反應(yīng)。
自由基引發(fā)劑有安息香類.苯偶姻類.苯乙酮類.硫雜蒽酮類等,在空氣中受O2的阻聚作用而影相固化速度。另一種奪氫型引發(fā)劑利用叔胺類光敏劑構(gòu)成引發(fā)劑/光敏劑復(fù)合引發(fā)體系,可抑制O2的阻聚作用,提高固化速度。
另外,大分子光引發(fā)劑分為側(cè)鏈奪氫型和主鏈裂解型。二苯甲酮.硫雜蒽酮等光活性芳酮作為側(cè)基接到大分子鏈上可值得側(cè)鏈奪氫型大分子光引發(fā)劑;主鏈裂解型不多見,以苯偶姻醚聚碳酸酯為代表,利用這類光引發(fā)劑可以合成嵌段共聚物,以獲得性能更加平衡或優(yōu)異的聚合物材料。
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