聚氨酯聚合物擴(kuò)鏈劑
SPUDs是按1.2、1.4和1.6的NCO/OH比和分子量為2000的聚酯多元醇制備的。作為對(duì)比研究,物擴(kuò)鏈的純PUD和聚氨酯聚合物擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈的聚氨酯是按照1.4的NCO/OH比和分子量為2000的聚酯多元醇制備的。
以1.4NCO/OH比的SPUD是由分子量1000的聚酯多元醇制備,用來研究多元醇分子量的影響。據(jù)文獻(xiàn),在分散過程之后IPDI大約60%的游離NCO基團(tuán)可以和聚氨酯聚合物擴(kuò)鏈劑反應(yīng),40%的游離NCO基團(tuán)和水發(fā)生副反應(yīng)而被消耗掉。
因此,在所有的試驗(yàn)中,在預(yù)聚物形成后要加入剩余NCO含量60%為基礎(chǔ)的擴(kuò)鏈劑(APTMS和TEPA)。沒有催化劑被用來避免任何可能的副反應(yīng)。在這些試驗(yàn)中dmpa的濃度要控制在4.3%到4.9%質(zhì)量分?jǐn)?shù)。dmpa中的羧基要被等摩爾三乙胺中和。整個(gè)分散體系的固含量要被測量并調(diào)整到30%。
純PUD和硅烷化陰離子PU預(yù)聚物和APTMs的傅里葉紅外變換光譜。所有的光譜是相同的,在2270-cm-1附近沒有吸收峰。
這表明異氰酸酯分子中的NCO基團(tuán)和氨基硅烷完全反應(yīng)。在1700(氨基甲酸乙酯和羧基的C=O鍵的伸展)、2900(PTMG的CH2的伸縮振動(dòng))、1100(PTMG的C-O-C的伸縮振動(dòng),Si-O-C鍵的伸展,和氨基硅烷的Si-O-Si的不對(duì)稱伸縮振動(dòng))、3250-3300(N-N鍵的伸展)、1530-1560(N-H鍵的彎曲)、1210-1240(與N-H基團(tuán)結(jié)合的脲的C=O基團(tuán)的伸縮振動(dòng)),還有大約800cm-1(Si-C鍵的伸展和Si-O-C鍵的變形)的強(qiáng)烈吸收證明純的和硅烷化的聚氨酯預(yù)聚物的形成。
分散體系的物理性能,也就是SPUDs的粒徑、黏度和PH值。分散體系的PH的值是通過dmpa的的弱酸性基團(tuán)COOH和強(qiáng)健的中和得到的,TEA由于其內(nèi)部鹽組的殘余堿度而變現(xiàn)弱堿性。所有分散體系的PH值都是在本質(zhì)上的基本特征。聚氨酯聚合物擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈分散體系的PH比其他分散體系的更基本。這是由于TEPA更大的堿度。
所有分散體系的黏度都是無變化的,這表明APTMS的添加對(duì)黏度無影響。這個(gè)結(jié)果也證明了分散體系的黏度不收NCO/OH比的影響,也就是APTMS的含量,聚酯多元醇的分子量和和聚氨酯聚合物擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈對(duì)它都沒有影響。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴(kuò)鏈劑固化劑MMEA應(yīng)用:聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.
英文名稱:4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)
CAS號(hào):19900-72-2
分子式: C19H26N2
所有的分散體系的相似黏度都主要是由于羧酸離子的相同含量和所有分散體系的相同粒徑。這也是由于所得體系的低固含量和APTMS的低濃度。硅烷基團(tuán)的水解導(dǎo)致廣泛的交聯(lián);納米粒子成球,并且聚合物鏈有共價(jià)鍵交聯(lián)可以阻礙鏈的自由運(yùn)動(dòng)。這種受限運(yùn)動(dòng)可以導(dǎo)致黏度的降低。
總體上,PUDs的粒徑與許多因素有關(guān),例如異氰酸酯、聚酯多元醇、dmpa的種類,還有預(yù)聚物的黏度,以及他們的各種組成和中和程度。中和度是通過和TEA反應(yīng)使羧酸根變成羧酸離子的那部分羧酸根基團(tuán)的百分比。
它正比于TEA和羧基的摩爾比。羧基通過和等摩爾的TEA反應(yīng)而被破壞,因此羧酸根離子的含量和羧酸根基團(tuán)的含量呈正比。所有分散體系的粒徑基本相同。這個(gè)結(jié)果表明分散體系的粒徑并不受硅烷化影響,這或許是因?yàn)樵陬A(yù)聚物準(zhǔn)備階段少量APTMS的使用。
此外,完全水解和硅烷基團(tuán)的縮合發(fā)生在薄膜形成之后,因此在分散階段就不存在在粒徑上會(huì)有很大差異的情況了。
用PTMG-2000得到的分散體系會(huì)比用PTMG-1000得到的分散體系呈現(xiàn)出一個(gè)更大的粒徑尺寸,由于更低的離子含量。像有一個(gè)高的預(yù)聚物分子量這樣的因素也會(huì)在以PTMG-2000為基礎(chǔ)的分散體系中得到一個(gè)較大的粒徑尺寸。
PUDs的一個(gè)重要參數(shù)耐儲(chǔ)存性,取決于許多指標(biāo),例如PH、固含量、粒徑、以及介質(zhì)的黏度。由于dmpa在這個(gè)研究中被使用并作為內(nèi)部乳化劑,通過氨基硅烷封端的所得分散體系凍融穩(wěn)定性試驗(yàn)全范圍的測試溫度下都展現(xiàn)出了良好的穩(wěn)定性。并沒有觀察到有沉淀析出。這個(gè)特征對(duì)于它們的未來應(yīng)用應(yīng)該是由意義的。
文章版權(quán):張家港雅瑞化工有限公司
http://343800.com.cn
