聚氨酯的酮類擴(kuò)鏈劑
聚氨酯的酮類擴(kuò)鏈劑制備水性聚氨酯與預(yù)聚體法類似,不同之處在于擴(kuò)鏈階段,用聚氨酯的酮類擴(kuò)鏈劑代替二元伯胺進(jìn)行水相擴(kuò)鏈。
預(yù)聚體與被酮保護(hù)了的二元胺或肼混合后,再用水分散,在分散過(guò)程中,聚氨酯的酮類擴(kuò)鏈劑制備水性聚氨酯以一定的速率水解,釋放出游離的二元胺或肼與分散的聚合物微粒反應(yīng),得到性能良好的水性聚氨酯。
聚氨酯雙縮二脲低聚物加入水溶液形成均相溶液,再與甲醛水溶液反應(yīng)進(jìn)行羥甲基化,含羥甲基的聚氨酯雙縮二脲能在50~130℃用水稀釋,形成穩(wěn)定的水性聚氨酯。該方法具有反應(yīng)過(guò)程中不需要有機(jī)溶液,工藝簡(jiǎn)單易于控制,配方可變性大等優(yōu)點(diǎn),但此法縮聚反應(yīng)溫度高,需要大功率攪拌器。
封端法。用一種或幾種復(fù)合的低相對(duì)分子質(zhì)量的化合物,事先將預(yù)聚體-NCO端基保護(hù)起來(lái),使其能在水中乳化,然后通過(guò)一定溫度及特種催化劑下解 蔽,再生成-NCO端基,擴(kuò)鏈以制備水性聚氨酯。這種低相對(duì)分子質(zhì)量化合物叫封端劑,如酚類、醇類、酰胺類、亞甲基類、亞硫酸氫鈉等。該方法工藝要求高,乳液穩(wěn)定性差,并且對(duì)封端劑的選擇有一定的要求。
水性聚氨酯的結(jié)構(gòu)性能。水性聚氨酯是一種多嵌段結(jié)構(gòu)的聚合物,分子 鏈的結(jié)構(gòu)相當(dāng)復(fù)雜。但在聚氨酯分子中的主鏈結(jié)構(gòu)中有重復(fù)的結(jié)構(gòu)特性基團(tuán)-NH-COO-,此基團(tuán)有類似酰胺基團(tuán)(-NHCO-)和酯基團(tuán)(-CO-O-)的結(jié)構(gòu),因此,水性聚氨酯化學(xué)與物理性質(zhì)介于聚酰胺和聚酯之間。
人們習(xí)慣上把水性聚氨酯分子鏈分為2個(gè)部分-硬鏈段區(qū)和軟鏈段區(qū),水性聚氨酯的性能與這2個(gè)鏈段有一定的關(guān)系。
硬鏈段中含有大量極性基團(tuán),如氨基甲酸酯(-NH-COO-)、脲基(-NH-CO-NH-)、酰氨基(-CONH-)等,這些基團(tuán)作用力大,彼此之間可以通過(guò)氫鍵締合在一起,分子鏈不容易旋轉(zhuǎn)改變構(gòu)象,表現(xiàn)為剛性。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴(kuò)鏈劑固化劑MMEA應(yīng)用:聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.
英文名稱:4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)
CAS號(hào):19900-72-2
分子式: C19H26N2
水性聚氨酯分子軟段鏈中含有C-O單鍵和C-C單鍵,由于這些單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)頻率高,在常溫下會(huì)有各種構(gòu)象,呈無(wú)規(guī)線團(tuán)狀,具有柔順性。由此可見(jiàn),聚氨酯的結(jié)構(gòu)中軟、硬鏈段對(duì)制品的性能有很大的影響。
水性聚氨酯的溶液性質(zhì)。介質(zhì)水中聚氨酯微粒的粒徑大小對(duì)乳液的穩(wěn)定性、 成膜性、對(duì)基材的濕潤(rùn)性能、膜性能及粘接強(qiáng)度等性能有較大影響。在配方基本不變、親水性基團(tuán)含量基本相同的情況下,乳液粒徑的減小,有利于提高乳液的穩(wěn)定性和膠膜性能。
乳液穩(wěn)定性還與親水基團(tuán)含量和乳液顆粒表面的離子基團(tuán)有關(guān)。表面張力是關(guān)系到水性聚氨酯對(duì)基材濕潤(rùn)性的重要因素。
水性聚氨酯的表面張力一般在0.040~0.055N/m范圍。為了有效地使水性聚氨酯均勻涂覆在塑料等低表面能物質(zhì)的表面上,可添加潤(rùn)濕劑以降低乳液的表面張力。水性聚氨酯的黏度對(duì)固含量的依賴較大,黏度主要與樹脂的離子電荷數(shù)量、顆粒結(jié)構(gòu)等因素有關(guān)??梢愿鶕?jù)施工方式和用途對(duì)水性聚氨酯的黏度進(jìn)行調(diào)整,如使用增稠劑等。
水性聚氨酯薄膜的性能。水性聚氨酯干燥后,具有彈性體的外觀和性能。由于聚氨酯原料的多樣化,由水性聚氨酯也能制得從軟質(zhì)到硬質(zhì)的干膜。通過(guò)熱處理,一般能提高膠膜的強(qiáng)度和耐水性能,在乳液中添加交聯(lián)劑一般也能提高膠膜強(qiáng)度,但有時(shí)會(huì)降低其延伸率。水性聚氨酯樹脂一般含有親水性基團(tuán)。
在干燥固化過(guò)程中,若離子型聚氨酯的成鹽劑能夠逸出,則膠膜會(huì)獲得一定的疏水性;如果成鹽劑不能夠逸出,親水性基團(tuán)殘留,并且成膜時(shí)未發(fā)生基團(tuán)之間的交聯(lián)反應(yīng),則膠膜耐水較差。
用二胺擴(kuò)鏈硫化生成脲基、控制NCO基與脲基反應(yīng)生成縮二脲及使用芳香族二異氰酸酯等可以有效的提高聚氨酯彈性體耐熱性。
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