位阻類型聚脲擴鏈劑
以己二胺、間苯二胺為原料,在冰乙酸和磷酸存在下一步合成位阻類型聚脲擴鏈劑二乙酰己二胺、二乙酰間苯二胺。
用紅外光譜、高分辨質(zhì)譜、氮含量測定和核磁共振氫譜確定了合成產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu);將它們與端氨基聚醚和4,4’-二苯甲烷二異氰酸酯通過二步溶液法合成新型聚脲,考察了二胺位阻類型聚脲擴鏈劑改性對合成聚脲活性的影響。
當(dāng)用改性位阻類型聚脲擴鏈劑代替原擴鏈劑合成聚脲時,凝膠時間延長;且能顯著提高聚脲的力學(xué)性能,2種聚脲的撕裂強度分別由13.3kN/m和23.36kN/m增加到50.14kN/m^-1和113.88kN/m。
乳酸直接聚合研究在20世紀(jì)30年代已經(jīng)開始,但由于反應(yīng)體系中存在著游離乳酸、水、聚合物以及副產(chǎn)物丙交酯間的復(fù)雜平衡,因此很難得到高分子量的聚乳酸。
由于技術(shù)難度大,早期的直接聚合法合成的聚乳酸相對分子質(zhì)量低,一般不足3000,強度也很低,作為材料的應(yīng)用價值不大。后來,有關(guān)直接法合成聚乳酸的報道雖然不斷,但是分子量都不是很高。
目前PL A的制備一般采用丙交酯開環(huán)二步法,可制得分子量高達幾十萬甚至上百萬的聚乳酸。此法以乳酸為原料,在引發(fā)劑存在下先制成環(huán)狀二聚體(丙交酯),然后在催化劑存在下開環(huán)聚合得PLA。開環(huán)聚合所用的催化劑不同,聚合機理也不同。
目前,人們提出了三種不同的丙交酯開環(huán)聚合的反應(yīng)機理:陽離子型開環(huán)聚合、陰離子型開環(huán)聚合以及配位開環(huán)聚合。
4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應(yīng)用:聚氨酯彈性體、聚脲樹脂固化劑及環(huán)氧樹脂固化劑.
包裝: 25kg/桶
胺值:390-408 KOH mg/g
丙酮不溶物:無
總氯:10ppm以下
純度:98.0%
能引發(fā)LA陽離子聚合的催化劑很多,主要有質(zhì)子酸型引發(fā)劑如HCI、HBr、AlC13,路易斯酸型引發(fā)劑如SnC14,烷基化試劑如CF3SO3CH3等。其中,SnCl2被認為是L-LA開環(huán)聚合的高效催化劑。
但Kricheldorf等認為只有三氟甲基磺酸甲酯和三氟甲基磺酸才是真正的丙交酯開環(huán)聚合的陽離子引發(fā)劑,而其它所謂的陽離子引發(fā)劑都是在催化劑與體系中少量的雜質(zhì)如水的共催化作用下實現(xiàn)引發(fā)的;陰離子型開環(huán)聚合中催化劑主要為堿金屬化合物,如醇鈉、醇鉀、丁基鋰等;配位開環(huán)聚合中所用的催化劑為有機鋁化合物、錫類化合物、稀土化合物等。
雖然通過丙交酯開環(huán)二步法聚合易獲得高分子量的聚乳酸產(chǎn)品,但其工藝路線冗長,需耗用和回收大量的有機溶劑,中間產(chǎn)物丙交酯儲存困難,反應(yīng)過程中原料損失較大,最終使聚乳酸的得率低、成本高,影響了聚乳酸產(chǎn)品的商品化推廣。
近年來,關(guān)于乳酸的熔融聚合成為研究的熱點,該方法不僅可以獲得分子量較高的聚乳酸,而且操作簡單,免去了溶液聚合中高沸點溶劑帶來的提純麻煩,降低了成本。
使用復(fù)合催化劑,熔融聚合得到了Mw超過10萬的PLLA,成為直接法合成PLA的新突破。采用連續(xù)熔融聚合工藝,丙交酯在2個串聯(lián)的連續(xù)攪拌槽反應(yīng)器(CSTR)中聚合,反應(yīng)溫度為170~180℃,催化劑為辛酸亞錫,穩(wěn)定劑為亞磷酸鹽,催化劑與丙交酯的摩爾比為150∶00,聚合物熔體在真空下脫揮發(fā)分,丙交酯轉(zhuǎn)化率為96%,聚合物相對分子量為123900。
鐘偉等以辛酸亞錫為催化劑,熔融聚合法得到MW為1.01萬的PLLA。2003年,華南理工大學(xué)趙耀明等也進行了熔融聚合方面的研究,并且得到了經(jīng)GPC測定分子量為8萬的聚合產(chǎn)物。
隨著聚乳酸領(lǐng)域的不斷開拓,單獨的聚乳酸均聚物已不能滿足要求,如在高分子控制釋放體系中,對不同的藥物要求其載體材料具有不同的釋放速度,僅靠PLA的分子量及分子量分布來調(diào)節(jié)降解速度具有很大的局限性;同時,由于PLA的剛性大,它不太適宜作為薄膜材料;與聚苯乙烯相比,聚乳酸的熔融張力低,因此它也很難作為泡沫塑料材料。
為了改進聚乳酸的性能,通常將乳酸單體與第二單體共聚來改變大分子的結(jié)構(gòu)和性能,增加品種,擴大應(yīng)用范圍。
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