本文嘗試采用高分子質(zhì)量聚酯擴(kuò)鏈劑均苯四甲酸酐，考察高分子質(zhì)量聚酯擴(kuò)鏈劑對PET擴(kuò)鏈的影響。

近年來隨著工業(yè)用絲、吹塑成型和熱加工成型品的需求日益增長，特別是輪胎簾子線、塑料吹瓶、高壓運(yùn)輸帶以及各種工程塑料需求量的日益增加，迫切要求大的高分子質(zhì)量的聚酯。

反應(yīng)擠出高分子質(zhì)量聚酯擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈法是國際上新興的一種聚酯增黏方法，此法具有設(shè)備簡單、操作性強(qiáng)、經(jīng)濟(jì)性好等優(yōu)點(diǎn)，已成為聚酯增黏工作研究的重點(diǎn)。

主要原料。聚酯切片，特性黏度[η]=0.65dL/g;2，2’2雙(22噁唑啉)(BOZ)，本實(shí)驗(yàn)室按文獻(xiàn)自行合成;均苯四甲酸酐(PMDA)，化學(xué)純;苯酚，分析純;1，1，2，22四氯乙烷，分析純;氯仿，分析純。

實(shí)驗(yàn)設(shè)備。反應(yīng)擠出機(jī)，長徑比為35，本實(shí)驗(yàn)室自行設(shè)計制造:包括主機(jī)、真空排氣系統(tǒng)、牽引機(jī)、冷卻裝置、切粒機(jī);真空干燥箱，DZF26020;電子分析天平，BS224S;精密控溫玻璃水浴，SYP，控溫精度為±0.1℃。

實(shí)驗(yàn)步驟。先將PET切片在160℃下真空干燥6h，冷卻后加入一定量的擴(kuò)鏈劑，在高速混料機(jī)中混合均勻。除特殊說明外，擠出機(jī)的各參數(shù)設(shè)定如下:螺筒各段溫度為:240，260，260(反應(yīng)段)，260，240℃(機(jī)頭)，螺桿轉(zhuǎn)速為45r/min，反應(yīng)段壓力為1kPa。擠出的條狀物料經(jīng)牽引、冷卻、切粒后即為產(chǎn)品。

性能表征。特性黏度([η])的測定將PET產(chǎn)品溶于苯酚2四氯乙烷溶液(mζm=1ζ1)中，配制成5g/L的溶液;采用烏氏黏度計，一點(diǎn)法測定，測定溫度(25±0.1)℃，采用(1)式計算PET的特性黏度: [η]=[2(ηsp-lnηr)]1/2 /CdL/g。 (1)式中:C為樣品質(zhì)量濃度，ηsp為增比黏度，ηr為相對黏度。




聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000類產(chǎn)品與美國的740M結(jié)構(gòu)相類似，屬于同系列化合物，740M已被美國FDA批準(zhǔn)可用于食品藥品接觸場合，P-1000亦應(yīng)為無毒產(chǎn)品，使用時不會對工作場所和周圍人群造成威脅。

聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途：

聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體，因此可在室溫下與預(yù)聚體混合，澆注和硫化，它可作為TDI和MDI體系的擴(kuò)鏈劑，也可作為環(huán)氧樹脂固化體系的柔性改性劑。應(yīng)用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系，由于它的易加工性，決定了它特別適用于現(xiàn)場加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比，不僅操作工藝簡單，而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低，這也是該擴(kuò)鏈劑的一大特點(diǎn)。


羧基值的測定。將一定量樣品溶于苯酚2氯仿溶液(mζm=1ζ1)中，以四溴酚藍(lán)為指示劑，用0.01mol/L的KOH2甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，出現(xiàn)藍(lán)紫色10s不消失即為終點(diǎn)，同時用溶劑作空白校正。按式(2)計算羧基值:  羧基值=(V-V0)×N×103 /Gmol/t。(2)式中:V為試樣消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，V0為空白試樣 消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，N為標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)的濃度，G為試樣質(zhì)量。

BOZ的擴(kuò)鏈效果。在PET中加入少量BOZ后發(fā)生式(3)所示反應(yīng)。當(dāng)BOZ用量較少時會與2分子PET發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，提高產(chǎn)品的[η]并使端羧基值降低。當(dāng)加入的BOZ過量時會發(fā)生封端反應(yīng)。

BOZ用量對PET的[η]和羧基值的影響可以看出產(chǎn)品的[η]隨BOZ用量的增加呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢;羧基值則隨著BOZ用量的增加先降低后升高。當(dāng)BOZ質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.25%時，PET的[η]隨其用量增大而升高;而質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過0.25%以后產(chǎn)物的[η]隨其用量的增加呈下降趨勢。這是由于PET原料中的羧基含量有限，當(dāng)BOZ用量較少時發(fā)生(3)式反應(yīng)。用量過多時就會發(fā)生封端反應(yīng)，對[η]的提高沒有作用。BOZ的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25%。此時PET的[η]達(dá)到最高值0.68dL/g，羧基值達(dá)到最低值14mol/t。
PMDA的擴(kuò)鏈效果。PMDA可以與聚酯中大量存在的端羥基發(fā)生式(5)，式(6)所示的偶聯(lián)或支化反應(yīng)，使產(chǎn)品的[η] 提高。

聚酯Polyethylene terephthalate (PET）屬于高分子化合物。是由對苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)經(jīng)過縮聚產(chǎn)生聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，其中的部分PET再通過水下切粒而最終生成。纖維級聚酯切片用于制造滌綸短纖維和滌綸長絲，是供給滌綸纖維企業(yè)加工纖維及相關(guān)產(chǎn)品的原料，滌綸作為化纖中產(chǎn)量最大的品種，占據(jù)著化纖行業(yè)近80%的市場份額，因此聚酯系列的市場變化和發(fā)展趨勢是化纖行業(yè)關(guān)注的重點(diǎn)。

同時聚酯還有瓶類、薄膜等用途，廣泛應(yīng)用于包裝業(yè)、電子電器、醫(yī)療衛(wèi)生、建筑、汽車等領(lǐng)域，其中包裝是聚酯最大的非纖應(yīng)用市場，同時也是PET增長最快的領(lǐng)域。可以說聚酯切片是連接石化產(chǎn)品和多個行業(yè)產(chǎn)品的一個重要中間產(chǎn)品。

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