聚酯系列材料擴鏈劑
聚酯系列材料擴鏈劑擴鏈改性后PBT的起始熔融溫度(Tonset)略有下降。聚酯系列材料擴鏈劑擴鏈后PBT在熔點、 &H和Tonset的變化與其結晶結構的畸變有關。加入了聚酯系列材料擴鏈劑進行擴鏈反應的PBT的熔點有微小的下降趨勢,熔點的降低不是因為在PBT鏈段中引入了聚酯系列材料擴鏈劑小分子結構,而是因為[η]的升高引起的。
擴鏈改性后PBT的熱穩(wěn)定性。用熱失重法測定試樣在溫度等速上升時重量 的變化,經過5min擴鏈改性的PBT樹脂相對空白樣其5%熱失重溫度有較大的提高,其5%和100%熱失重溫度隨BOZ的加入量單調上升,而且隨BOZ加入量的增加熱失重溫度上升的幅度增大,其原因可能由于PBT樹脂中存在少量未反應的BOZ,使得部分因受熱而斷鏈的鏈段與之發(fā)生擴鏈反應或封端反應,提高了樹脂的熱穩(wěn)定性。
擴鏈改性PBT的力學性能。在電子萬能實驗機上測試擴鏈改性后PBT及其空白樣的拉伸強度,擴鏈改性后PBT的力學性 能有較大的提高,其拉伸強度可以從37.8MPa提高到58.8MPa。這是因為BOZ對PBT進行化學擴鏈使其相對分子質量和粘度得到了提高,而且BOZ在擴鏈和封端的同時減少了PBT中端羧基的含量,從而減少了在加工過程中因端羧基而導致體系力學性能下降。因而,BOZ對PBT進行化學擴鏈不僅可以提高其相對分子質量,而且使其力學性能明顯提高。
a.以BOZ為擴鏈劑對PBT進行擴鏈改性, 較佳的BOZ加入量為理論量的1.7~1.9倍,即0.44%(質量分數),適宜的反應時間為3~5min。 b.擴鏈反應后PBT特性粘數可以從0.83dL/g提高到1.21dL/g,粘均相對分子質量從26000增加到40000,擴鏈效率達72.9%。 c.擴鏈改性后PBT的5%熱分解溫度提高22℃,拉伸強度提高50%以上,說明其熱穩(wěn)定性 和力學性能均得到提高。
nNCO/nOH對預聚體分散體的形成和擴鏈過程中粒徑分布的影響如Fig.2所示。A1在分散、擴鏈過程中粒徑分布無明顯變化。A4在分散初期粒徑呈單峰分布,膠粒穩(wěn)定后膠粒進一步細化,同時 出現少量大的膠粒,呈雙峰分布。擴鏈反應使A4的大膠粒增加,分布更寬,A2、A3膠粒變化與A4類似。
化學名稱:聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000
分子量:1238
CAS No.:54667-43-5
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為TDI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹脂固化體系的柔性改性劑。應用領域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現場加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點。
預聚體分散體的形成與擴鏈分析。按照預聚體法合成聚氨酯分散體的基本原理,預聚體分散形成的分散體膠粒中的NCO應僅存在于膠粒內部,屬于理想膠粒。實際上,在預聚體分散過程中還可能存在表面含有活性NCO基團的膠粒(活性膠粒)和可再分散膠粒,如Fig.3所示。
因此,在預聚體分散體穩(wěn)定化階段,可再分散膠粒進一步分散使分散體平均粒徑減小,而活性膠粒表面的NCO基團則可能與水反應并進一步相互反應二聚甚至多聚而使分散體粒徑增大,如Fig.4所示。由此可見,A1~A4在穩(wěn)定化階段的平均粒徑減小主要是由于可再分散膠粒進一步被分散使膠粒細化,A2~A4粒徑分布中雙峰分布的出現主要是由于活性膠粒的相互反應聚集所致。
理想膠粒擴鏈過程中,擴鏈劑小分子進入膠粒內部進行反應形成聚氨酯大分子,膠粒粒徑及其分布無變化。活性膠粒的擴鏈包括膠粒表面、 膠粒內部、膠粒之間的擴鏈反應?;钚阅z粒內部和表面的擴鏈反應不會引起膠粒粒徑的顯著變化,膠粒之間的擴鏈反應則是引起分散體粒徑及其分布變化的根本原因。
A1在擴鏈過程中平均粒徑和粒徑分 布無明顯變化,預聚體分散體膠粒可近似看作理想膠粒,這是由于預聚體中nNCO/nOH相對較低,減小了活性膠粒形成的幾率。隨著A2~A4預聚體中nNCO/nOH的提高,活性膠粒的比例和膠粒表面NCO含量增加,擴鏈過程中平均粒徑和粒徑分布變化更加明顯。
多元異氰酸酯根據結構不同可以分成芳香族和脂肪族兩類,芳香族類異氰酸酯具有很高的反應活性。常用的芳香族類異氰酸酯為4,4'-二苯甲基二異氰酸酯(MDI),甲苯二異氰酸酯(TDI)以及1,5-萘二異氰酸酯(NDI)、對苯二異氰酸酯(PPDI)等;常用的脂肪族類異氰酸酯有六甲基二異氰酸酯(HDI)和 3,5,5-三甲基環(huán)己基二異氰酸酯(IPDI)等。
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