二元胺種類擴(kuò)鏈劑
二元胺種類擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯脲核磁共振譜分析:以氘代氯仿CDCl3(FlukaChemica,重氫含量不低于99.8%)為溶劑,四甲基硅烷(TMS)為內(nèi)標(biāo),用AV-500型超導(dǎo)核磁共振波譜儀對樣品結(jié)構(gòu)進(jìn)行1HNMR檢測。
二元胺種類擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯脲DSC分析:采用DSC-7型差示掃描量熱儀,試樣為10mg左右,升溫速率10℃/min,掃描范圍-20~100℃。第一次掃描時(shí),樣品加熱到100℃,在此溫度下保持5min,然后冷卻到-20℃;二次掃描時(shí),樣品又加熱到100℃,然后冷卻到-20℃,以二次掃描數(shù)據(jù)為準(zhǔn)。
二元胺種類擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯脲因脲基的剛性結(jié)構(gòu)和極性比氨基甲酸酯更強(qiáng),二元胺種類擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯脲更容易產(chǎn)生氫鍵作用力和偶極力,因此其具有更高的機(jī)械強(qiáng)度和硬度。
二元胺種類擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯脲形狀記憶性能測試:將樣品制成統(tǒng)一的實(shí)驗(yàn)樣條,長度為L0;將樣品條置于不同溫度的熱水中并將其長度拉伸到L1,然后放在0℃的水中解除拉力,迅速冷卻固定形狀;保持此狀態(tài)5min然后卸載,測量長度L2;再把拉伸后的樣品條放入到L1時(shí)溫度的熱水中靜止8min,測出樣品條的長度為L3。
P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU的合成與結(jié)構(gòu)分析。端羥基(丙交酯-co-對二氧己環(huán)酮)HO-P(LA-co-PDO)-OH因柔性聚二氧環(huán)己酮的引入,使得該大分子二醇的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg和柔性可在端羥基聚乳酸和端羥基聚對二氧環(huán)己酮之間自由調(diào)整,已被作為軟段用于形狀記憶聚氨酯脲的合成。
在P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU中,HDI與擴(kuò)鏈劑PPZ構(gòu)成材料的硬段。HDI的摩爾用量為大分子二醇HO-P(LA-co-PDO)-OH和PPZ的摩爾用量之和。本文合成了HDI/HO-P(LA-co-PDO)-OH摩爾比分別為1.1、1.2、1.5的3種PUU,分別記為P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU1.1、P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU1.2和P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU1.5。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預(yù)聚體混合,澆注和硫化,它可作為TDI和MDI體系的擴(kuò)鏈劑,也可作為環(huán)氧樹脂固化體系的柔性改性劑。應(yīng)用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現(xiàn)場加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴(kuò)鏈劑的一大特點(diǎn)。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)包裝
1、塑料桶20kg、50kg
2、鐵桶20kg、50kg
為進(jìn)一步證明P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU的化學(xué)結(jié)構(gòu),采集了HO-P(LA-co-PDO)-OH和P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU1.2的1HNMR譜圖。
Fig21HNMRspectraofP(LA-co-PDO)-PPZ-PUU1.2comparedtoHO-P(LA-co-PDO)-OH,δ=(1.46~1.57)×10-6(a)和δ=(5.13~5.22)×10-6(b)分別為聚乳酸鏈中CH3和CH的質(zhì)子吸收峰,其積分面積比接近3∶1;δ=(4.33~4.36)×10-6(d)、δ=(4.18~4.28)×10-6(e)和δ=(3.76~3.77)×10-6(c)分別為PDO鏈段中—CO—O—CH2—CH2—O—、—CO—CH2—O—和—CO—O—CH2—CH2—O—的質(zhì)子特征吸收峰。與HO-P(LA-co-PDO)-OH相比,P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU
增加了新的質(zhì)子特征吸收峰:其中δ=3.42×10-6(j)屬于擴(kuò)鏈劑哌嗪中CH2的特征峰,其積分面積記為Ij=0.07;δ=1.22×10-6(h)和δ=1.33×10-6(g)分別為HDI單元中間4個(gè)—CH2—的質(zhì)子特征吸收峰,其總積分面積為Ihg=0.27;δ=3.18×10-6(i)為HDI單元中與—CO—NH—和—NH—CO—相連的—CH2—特征吸收峰,其積分面積為Ii=0.15。
根據(jù)1HNMR譜圖,利用定量積分法可以計(jì)算原料的反應(yīng)轉(zhuǎn)化情況。已知原料中HDI與HO-P(LA-co-PDO)-OH的摩爾比(HDI/Diol)為1.2時(shí),則HDI/PPZ=1.2/(1.2-1.0)=6。P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU1.2中HDI單元與PPZ單元的摩爾比為:[(Ih+Ig+Ii)/6]/(Ij/4)=[(0.27+0.15)/6]/(0.07/4)=4,(Ih+Ig)/Ii的比值接近于2。這充分表明P(LA-co-PDO)-PPZ-PUU的成功合成。
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