本文采用聚四亞甲基醚二元醇和4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯進(jìn)行逐步聚合反應(yīng)，再分別用乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二胺等有機(jī)高分子材料擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯。

小角激光散射的結(jié)果表明，在一定的有機(jī)高分子材料擴(kuò)鏈劑用量范圍內(nèi)，有機(jī)高分子材料擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯產(chǎn)物為亞微觀無定形結(jié)構(gòu)。當(dāng)有機(jī)高分子材料擴(kuò)鏈劑減少到一定程度之后向球晶演變。溶解測(cè)定結(jié)果表明，有機(jī)高分子材料擴(kuò)鏈劑合成聚氨酯為具有不同支化程度的可溶性聚合物。

為了測(cè)試聚氨酯彈性體的耐熱性能，我們分別對(duì)PU1(PCL+ M-CDEA)，PU2(PCL+MOCA)，PU3(PTMG+ M-CDEA)和PU4(PTMG+ MOCA)進(jìn)行了DSC測(cè)試。

U1和PU2的DSC曲線上硬相區(qū)熔化峰較弱甚至幾乎沒有，這表明聚ε-己內(nèi)酯多元醇(PCL)為軟段結(jié)構(gòu)的聚氨酯彈性體相分離程度較差，微相中存在著鏈段之間的混合，在軟鏈段相區(qū)中包含著硬鏈段。但是對(duì)比PU1和PU2的DSC曲線可以看出，PU1的硬相區(qū)熔化峰較PU2的要強(qiáng)，這表明以M-CDEA作為擴(kuò)鏈劑能改善聚氨酯彈性體的微相分離結(jié)構(gòu)。

另外從PU3和PU4的DSC曲線中可以看出，PU3的硬相區(qū)熔化峰出現(xiàn)在241.8℃，而PU4的硬相區(qū)熔化峰出現(xiàn)在202℃，這表明以M-CDEA作為擴(kuò)鏈硬段結(jié)構(gòu)，能明顯提高聚氨酯彈性體的耐熱性能。

PU3、PU4的降解曲線的斜率要比PU1和PU2的小，這表明以PTMG作為軟段合成的聚氨酯彈性體的熱穩(wěn)定性比PCL作為軟段的聚氨酯彈性體要好。另外從DTG的曲線圖上可以看出，PU1比PU2的極大熱失重峰對(duì)應(yīng)的熱分解溫度高出5.6℃，PU3和PU4的DTG曲線上存在兩步熱失重過程，其中PU3的第二步熱失重所對(duì)應(yīng)的極大熱失重峰所對(duì)應(yīng)的熱分解溫度要比PU4的高5.6℃，這表明采用M-CDEA為擴(kuò)鏈劑的聚氨酯彈性體的耐熱性要比MOCA的好。

PU1、PU2的DTG曲線上只存在一個(gè)極大熱失重峰，表明以PCL作為軟段合成的聚氨酯彈性體分子量分布比較均勻；而PU3、PU4的DTG曲線上存在兩步熱失重過程，熱失重的第一階段失去的可能是未交聯(lián)的低分子物質(zhì)和交聯(lián)的分子量較低的物質(zhì)?？偵峡芍訮TMG做為軟段，經(jīng)M-CDEA擴(kuò)鏈的聚氨酯彈性體耐熱性能最好。



化學(xué)名稱：聚四亞甲基醚二醇雙對(duì)氨基苯甲酸酯,P1000

分子量：1238

CAS No.：54667-43-5

聚四亞甲基醚二醇雙對(duì)氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途：

聚四亞甲基醚二醇雙對(duì)氨基苯甲酸酯,P1000為液體，因此可在室溫下與預(yù)聚體混合，澆注和硫化，它可作為TDI和MDI體系的擴(kuò)鏈劑，也可作為環(huán)氧樹脂固化體系的柔性改性劑。應(yīng)用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系，由于它的易加工性，決定了它特別適用于現(xiàn)場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比，不僅操作工藝簡(jiǎn)單，而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低，這也是該擴(kuò)鏈劑的一大特點(diǎn)。


用M-CDEA作擴(kuò)鏈劑合成的聚氨酯彈性體比MOCA制得的聚氨酯彈性體具有更好的硬度、撕裂強(qiáng)度、彈性和耐磨性，但是M-CDEA的活性較MOCA的要高，釜中壽命較短。

DSC和TG測(cè)試結(jié)果表明：經(jīng)過M-CDEA擴(kuò)鏈的聚氨酯彈性體耐熱性能優(yōu)于經(jīng)過MOCA擴(kuò)鏈的聚氨酯彈性體。

采用半預(yù)聚物法、預(yù)聚物法、一步法制備的聚氨酯彈性體的性能比較。半預(yù)聚物法顯得較為獨(dú)特，它所得彈性體的硬度、300%定伸應(yīng)力較預(yù)聚物法所得的稍低，但拉伸強(qiáng)度比預(yù)聚物法所得的高。重復(fù)實(shí)驗(yàn)仍有上述結(jié)果。

除了半預(yù)聚物法的反應(yīng)復(fù)雜外，還應(yīng)注意到，由于半預(yù)聚物兩組分易于混合均勻，使各種反應(yīng)比較完全，彈性體各部分較均一也是很重要的一個(gè)因素，另外根據(jù)該法所制彈性體的電鏡照片(圖1)可看到，半預(yù)聚物法制得的彈性體，其軟段區(qū)域(白相)和硬段區(qū)域(黑相)尺寸較大，分布比較集中，硬段區(qū)域?qū)?qiáng)度貢獻(xiàn)大、軟段區(qū)域?qū)椥载暙I(xiàn)大，因而它的拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率都較預(yù)聚物法制得的彈性體高。

半預(yù)聚物法作為聚氨酯彈性體合成的一種方法，不僅所制得的彈性體性能優(yōu)良，而且這種工藝方法在實(shí)際應(yīng)用中也十分便利。在利用半預(yù)聚物法制備聚氨酯彈性體時(shí)，多種情況下A組分(即半預(yù)聚物)可以采用同一配方，而只需對(duì)B組分(即含擴(kuò)鍵劑的組分)進(jìn)行適當(dāng)?shù)呐浞秸{(diào)整即可，從而大大縮短了研究和生產(chǎn)加工周期。

半預(yù)聚物合成中的有關(guān)計(jì)算方法，是在彈性體合成制備過程中通過考察各組分之間的相互配合、相互作用而總結(jié)得出的一種切實(shí)可行的方法。該方法計(jì)算準(zhǔn)確，各因子之間相互影響小，是彈性體合成中新工藝條件下的一種新的計(jì)算方法，具有一定的使用價(jià)值。

文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司

http://343800.com.cn