水基類型聚氨酯擴(kuò)鏈劑
水基類型聚氨酯擴(kuò)鏈劑含量、中和度、分散速度、分散時(shí)間及乳化溫度、加水速率等因素均能影響乳液粒徑,在這些條件都相同的情況下,研究水基類型聚氨酯擴(kuò)鏈劑。
在—cooh含量相同的情況下,211#試樣的平均粒徑比21#試樣的大。這一方面是由于211#試樣分子鏈中含有的憎水基團(tuán)苯環(huán)較多,難以分散;另一方面是由于211#試樣中含有苯環(huán)的分子鏈長比deg中—ch2-大的原因所致。
21#試樣分子鏈中有較多的醚鍵(—o-),—o-與水分子有氫鍵作用,可形成較多的親水中心,使其在水中的分散較為容易。以bpa代替聚丙二醇(ppg)時(shí),由于相對分子質(zhì)量和合成物黏度的共同影響,對乳液粒徑影響不大,以bpa代替部分deg時(shí),其乳液粒徑明顯增大。從相對分子質(zhì)量來說,bpa為deg的2倍多,所以211#試樣預(yù)聚體的黏度比21#的大,也使其較難在水中分散。
由于以上三方面因素的影響,致使211#試樣乳液的平均粒徑較大,且分布較寬,而21#的則較小且窄。
以乙二醇(eg)為擴(kuò)鏈劑時(shí)乳膠膜的拉伸強(qiáng)度較高。但是以1,4-丁二醇(bd)、eg為擴(kuò)鏈劑,當(dāng)eg含量為50%時(shí),乳膠膜就已經(jīng)被溶散成碎片至完全溶解,而bd含量為70%時(shí)才開始溶解。綜合考慮,以deg為擴(kuò)鏈劑較好,但是以deg為擴(kuò)鏈劑時(shí)存在吸水率較大的缺點(diǎn)。用含有—o—較多的擴(kuò)鏈劑制得的乳膠膜拉伸強(qiáng)度較低,延伸率較高;用含有剛性鏈段的擴(kuò)鏈劑制得的乳膠膜的拉伸強(qiáng)度較高,延伸率較低。
由于21#試樣中柔性鏈段—o-較多,在拉伸過程中pu分子鏈容易運(yùn)動(dòng),而211#試樣中剛性鏈段苯環(huán)較多,在拉伸過程中限制了pu分子鏈的運(yùn)動(dòng),從而使得21#試樣的延伸率較高,211#試樣的拉伸強(qiáng)度較高。
水基類型聚氨酯擴(kuò)鏈劑試驗(yàn)制備預(yù)聚體時(shí)引入了多元異氰酸酯,所以在都以deg為擴(kuò)鏈劑的情況下,水基類型聚氨酯擴(kuò)鏈劑試驗(yàn)中的拉伸強(qiáng)度比文獻(xiàn)中的要大。也就是說用向預(yù)聚體中引入多異氰酸酯的方法除了可以如文獻(xiàn)所說,改善乳膠膜的耐水性外,還可以提高乳膠膜的拉伸強(qiáng)度。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000類產(chǎn)品與美國的740M結(jié)構(gòu)相類似,屬于同系列化合物,740M已被美國FDA批準(zhǔn)可用于食品藥品接觸場合,P-1000亦應(yīng)為無毒產(chǎn)品,使用時(shí)不會(huì)對工作場所和周圍人群造成威脅。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預(yù)聚體混合,澆注和硫化,它可作為TDI和MDI體系的擴(kuò)鏈劑,也可作為環(huán)氧樹脂固化體系的柔性改性劑。應(yīng)用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現(xiàn)場加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴(kuò)鏈劑的一大特點(diǎn)。
211#配方乳膠膜的吸水率明顯要比21#配方的小,且211#配方的吸水率在48h后已變化不大,趨于飽和,而21#乳膠膜的吸水率在48h后還繼續(xù)增大,甚至在168h后還有增大的趨勢。
211#配方有明顯的優(yōu)勢,即吸水率與拉伸強(qiáng)度之比明顯增大。也就是說用向預(yù)聚體中引入多異氰酸酯和以bpa和deg為混合擴(kuò)鏈劑的方法制備強(qiáng)度高、耐水性好的水性聚氨酯的方法是可行的。
乳液黏度較小,固含量為30%左右時(shí),其涂-4杯黏度為15s左右。所以,涂膜時(shí)可以直接在模具中自流平成膜。為了加快其表干和實(shí)干時(shí)間,分3次涂膜,成膜厚度為(1.5±0.2)mm。養(yǎng)護(hù)要求按照gb/t16777-1997。
性能測試
(1)粒徑的測定:激光散射粒徑儀。
(2)無處理拉伸性能的測定:按gb/t19250-2003。
(3)吸水率的測定:稱取一定量的膠膜,室溫下浸泡在蒸餾水中,連續(xù)浸泡168h,每隔一定時(shí)間取出,用濾紙快速吸干膠膜表面所帶水分,立即稱質(zhì)量。由單位質(zhì)量的膠膜吸收水分的質(zhì)量即吸水率p(%)表示。
(4)酸處理拉伸性能的測定:按gb/t1677-1997。
(5)堿處理拉伸性能的測定:配制氫氧化鈣的飽和溶液浸泡試樣,養(yǎng)護(hù)條件按gb/t1677—1997。
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