將對幾種新的擴(kuò)鏈劑混合共用進(jìn)行分析。擴(kuò)鏈劑混合共用實(shí)驗中，首先對擴(kuò)鏈劑MBO單用及與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用的情況作一比較:MBO與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用有一定的協(xié)同效果，但并不顯著:對于PET擴(kuò)鏈產(chǎn)物[η]的增加仍很有限。

擴(kuò)鏈劑混合共用實(shí)驗證明，在MBO與PET端羧基的加成過程中，—COOH作為親核基團(tuán)參加反應(yīng)。相應(yīng)地，對于擴(kuò)鏈劑MBO，惡唑啉環(huán)的2位取代的吸電子性決定了它的反應(yīng)能力。如前所述，MBO的反應(yīng)活性較低，即使在聯(lián)用情況下大量羧端基存在于體系中，其擴(kuò)鏈效率仍未大幅度提高。

從單用MBO的[η]2t曲線可以看出，產(chǎn)物的[η]值隨反應(yīng)時間的延長一直呈上升趨勢，這一點(diǎn)與BO單用的情況不同:單用BO時10min內(nèi)粘度達(dá)到最高值，之后[η]往往有所下降。由此嘗試了BO與MBO聯(lián)用的方法在BO用量一定的情況下，隨苯酐用量的增加，[η]逐步上升，加入量為1%最佳。

我們初步確定PET+1% 苯酐+1%BO為一合適的配方。但這里必須指出，反應(yīng)體系中所加鄰苯二甲酸酐熔點(diǎn)僅130.8℃，且容易升華;擴(kuò)鏈劑BO的熔點(diǎn)為213℃，起始分解溫度在249℃左右;而反應(yīng)器中PET擴(kuò)鏈反應(yīng)溫度在280℃，顯然苯酐和BO的升華及熱分解不可避免， 再加上攪拌條件的影響，這些因素在實(shí)際應(yīng)用中必須加以考慮。

這種方式下隨反應(yīng)時間增加[η]穩(wěn)步上升，至19min時呈現(xiàn)較高值(0.768dLΠg)。在文獻(xiàn)中曾指出，擴(kuò)鏈反應(yīng)后期PET的熱降解主要發(fā)生在酰胺鍵結(jié)構(gòu)上。

羧基加成型擴(kuò)鏈劑BO與PET反應(yīng)增黏，是通過—CH2CH2NHCO—CONHCH2CH2—結(jié)構(gòu)偶聯(lián)了兩個PET大分子鏈實(shí)現(xiàn)的，因酰胺鍵結(jié)構(gòu)極具熱敏感性，所以高溫下反應(yīng)后期PET的熱降解作用明顯。對于MBO與PET反應(yīng)的情況，擴(kuò)鏈后引入的是結(jié)構(gòu)顯然其 熱穩(wěn)定性要優(yōu)于前者。所以這一聯(lián)用方式既彌補(bǔ)了MBO的低反應(yīng)活性，同時又可抵制產(chǎn)物后期的熱降 解，不失為一種有實(shí)用價值的方法。



聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途：

聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體，因此可在室溫下與預(yù)聚體混合，澆注和硫化，它可作為TDI和MDI體系的擴(kuò)鏈劑，也可作為環(huán)氧樹脂固化體系的柔性改性劑。應(yīng)用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系，由于它的易加工性，決定了它特別適用于現(xiàn)場加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比，不僅操作工藝簡單，而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低，這也是該擴(kuò)鏈劑的一大特點(diǎn)。


TPPi的用量對PBT/PET(70/30)體系流變性能的影響，試樣黏度均隨剪切速率的增大而下降，呈現(xiàn)假塑性流體剪切變稀的特征;在整個剪切速率范圍內(nèi)，隨TPPi用量的增加，體系剪切黏度呈現(xiàn)上升的趨勢，這也表明了TPPi具有擴(kuò)鏈的作用，使得分子量變大，黏度上升，并且用量越多效果越明顯。當(dāng)熔體受到剪切作用時，分子鏈通過熱運(yùn)動解纏并沿剪切場成線性排列，體系纏結(jié)點(diǎn)減少，滑動阻力降低，因此熔體黏度隨剪切速率的增大而下降。

親水性擴(kuò)鏈劑結(jié)合到聚氨酯分子中，能使聚氨酯鏈段上帶有能被離子化的功能性基團(tuán)，從而使分子鏈具有親水性，能較好地分散于水相中。陰離子型擴(kuò)鏈劑中帶有羧基、磺酸基等親水基團(tuán)， 常用的親水性擴(kuò)鏈劑有： 二羥甲基丙酸(dmpa)、二羥甲基丁酸(dmba)、1，2-丙二醇-3-磺酸鈉、l，4-丁二醇-2-磺酸鈉等。

目前國內(nèi)合成水性聚氨酯的陰離子型親水單體主要選用dmpa，國外很多水性聚氨酯則是基于磺酸鹽型的產(chǎn)品。

一些增容效果比較好的材料如PU、SBS、EPDM、POE、ASA、EVA 等也被嘗試用來熔融共混改性PBT，也有將可降解的生物樹脂PBS、PCL 與PBT 共混，可制得有環(huán)保功能的PBT 合金。隨著PBT 應(yīng)用領(lǐng)域的不斷擴(kuò)展，PBT 的需求量和性能要求也日益增加。目前國內(nèi)的PBT 改性廠家大多采用按訂單生產(chǎn)，基本能滿足市場所需。

未來PBT 改性的研究重點(diǎn)應(yīng)是在降低成本和滿足環(huán)保要求的前提下，進(jìn)一步提高PBT 的性能指標(biāo)，使其功能多樣化，產(chǎn)品系列化，附加值最大化。

PBT在節(jié)能燈行業(yè)的應(yīng)用極其廣泛，90％以上的塑料節(jié)能燈頭都是用PBT材料。

文章版權(quán)：張家港雅瑞化工有限公司

http://343800.com.cn