偶氮類化合物擴(kuò)鏈劑
使用偶氮類化合物擴(kuò)鏈劑可制備水性聚氨酯親水單體用量少、高固含量、耐酸堿性好的有色水性聚氨酯;使用羧酸類偶氮親水?dāng)U鏈劑制備的偶氮型水性聚氨酯乳液穩(wěn)定,耐水性好,偶氮類化合物擴(kuò)鏈劑與偶氮類化合物擴(kuò)鏈劑混合制得的材料兼具磺酸型和羧酸型水性聚氨酯的某些優(yōu)點。
偶氮類化合物擴(kuò)鏈劑制備的偶氮型水性聚氨酯由于偶氮生色團(tuán)位于聚氨酯分子鏈側(cè)鏈,自乳化過程中,具有強(qiáng)親水性磺酸鹽或羧酸鹽結(jié)構(gòu)的偶氮單體單元分布在乳球粒子表面形成穩(wěn)定的雙電層結(jié)構(gòu),在較低能量(6mW/cm2)激發(fā)下即可發(fā)生可逆的順-反異構(gòu)構(gòu)型變化(異構(gòu)化效率可達(dá)100%)。
制備的偶氮型水性聚氨酯由于偶氮生色團(tuán)位于聚氨酯分子鏈側(cè)鏈,具有強(qiáng)親水性磺酸鹽或羧酸鹽結(jié)構(gòu)的偶氮單體單元分布在乳球粒子表面形成穩(wěn)定的雙電層結(jié)構(gòu),可以作為紫外光、熱響應(yīng)的納米載體,通過刺激響應(yīng)改變聚氨酯的粒徑大小(該雙電層結(jié)構(gòu)具有細(xì)密的微孔,可以通過調(diào)節(jié)粒徑大小控制微孔大小),對載體內(nèi)部的負(fù)載物進(jìn)行控制釋放等,大大擴(kuò)展了偶氮聚氨酯的應(yīng)用范圍。
偶氮基兩端連接烴基(可以是脂肪族烴基,也可以是苯基等芳烴基)的一類有機(jī)化合物。偶氮染料是合成染料中品種最多的一類,廣泛用于多種天然和合成纖維的染色和印花,也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。
偶氮化合物具有順、反幾何異構(gòu)體(見幾何異構(gòu))。反式比順式穩(wěn)定。兩種異構(gòu)體在光照或加熱條件下可相互轉(zhuǎn)換。偶氮化合物主要通過重氮鹽的偶聯(lián)反應(yīng)制得,例如:氫化偶氮化合物和芳香胺在氧化劑存在下,可被氧化為相應(yīng)的偶氮化合物;氧化偶氮化合物和硝基化合物在還原劑存在下,也可被還原為偶氮化合物。
化學(xué)名稱:聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000
分子量:1238
CAS No.:54667-43-5
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預(yù)聚體混合,澆注和硫化,它可作為TDI和MDI體系的擴(kuò)鏈劑,也可作為環(huán)氧樹脂固化體系的柔性改性劑。應(yīng)用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現(xiàn)場加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴(kuò)鏈劑的一大特點。
偶氮基能吸收一定波長的可見光,是一個發(fā)色團(tuán)。偶氮染料是品種最多、應(yīng)用最廣的一類合成染料,可用于纖維、紙張、墨水、皮革、塑料、彩色照相材料和食品著色。有些偶氮化合物可用作分析化學(xué)中的酸堿指示劑和金屬指示劑。有些偶氮化合物加熱時容易分解,釋放出氮氣,并產(chǎn)生自由基,如偶氮二異丁腈AIBN等:故可用作聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。
芳香族偶氮化合物
1)特點
芳香族偶氮化合物共軛體系進(jìn)一步增大,并且具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,良好的光學(xué)性能和溶解性。芳香偶氮化合物通常以比較穩(wěn)定的反式結(jié)構(gòu)存在,在適當(dāng)?shù)牟ㄩL的紫外光照射下,反式結(jié)構(gòu)會逐漸轉(zhuǎn)變成順式結(jié)構(gòu),在可見光的照射下,順式結(jié)構(gòu)又可恢復(fù)到反式結(jié)構(gòu)。這些特點使得芳香偶氮化合物作為一種重要的化合物中間體,被廣泛地應(yīng)用于有機(jī)染料、生物醫(yī)藥、食品添加劑、自由基誘發(fā)劑、液晶材料及非線性光學(xué)材料等許多領(lǐng)域。
2)合成
因此,高效地合成芳香偶氮化合物的方法長期以來備受關(guān)注。文獻(xiàn)報道過的偶氮苯類化合物的合成方法主要有重氮偶合法、硝基還原法、芳基肼氧化法及芳胺氧化法等。其中,芳胺氧化法因其原料來源廣泛易得,反應(yīng)操作簡單,反應(yīng)條件溫和等,具有更廣闊的應(yīng)用前景。例如Cu(I)、Cu(II)、Ag納米顆粒、Au納米顆粒等在芳胺的氧化法合成偶氮苯類化合物都有報道。但這些方法需要對催化劑預(yù)先處理或者需要氧氣的參與,原材料昂貴。
3)研究進(jìn)展
安玉龍等考察了碳酸銀作為催化劑和氧化劑,在叔丁醇鉀的輔助作下,氯苯中加熱反應(yīng)合成芳香偶氮類化合物的反應(yīng)活性,獲得良好的效果,為偶氮苯類化合物的合成提供了一種簡便有效的合成方法。
具體步驟如下:除非特別說明,所有的反應(yīng)都在敞口的環(huán)境中進(jìn)行。向反應(yīng)瓶中依次加入1mmol芳胺、2mmol碳酸銀、2mmol叔丁醇鉀和5mL氯苯,加熱至120℃攪拌3h(通過TLC監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)行程度)。反應(yīng)結(jié)束后,冷卻至室溫,減壓蒸除溶劑,加50mL乙酸乙酯和20mL水,充分振蕩,分出有機(jī)層,水層用乙酸乙酯萃取3次,每次10mL。合并有機(jī)層,無水硫酸鈉干燥,進(jìn)行柱層析分離(硅膠柱100~200目,洗脫劑為石油醚),得到偶氮苯類化合物。
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