羧酸型親水?dāng)U鏈劑
以2,2-二羥甲基丙酸(dmpa)為羧酸型親水?dāng)U鏈劑,聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA3000)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)為主要原料,分別用一步法和兩步法合成了羧酸型水性聚氨酯,并研究了羧酸型親水?dāng)U鏈劑的含量對水性聚氨酯膠膜的性能影響。結(jié)果表明,隨著羧酸型親水?dāng)U鏈劑含量不斷增加,預(yù)聚過程中體系黏度和分散液電導(dǎo)率上升,水性聚氨酯的拉伸強度、硬度和吸水率增大,斷裂伸長率和分散液粒徑減小。
Tapani等以二羥甲基丁酸(dmba)為親水性擴(kuò)鏈劑,以多元醇和二異氰酸酯為主要原料,合成了水性聚氨酯,并分析了dmba加入方式、中和方式、擴(kuò)鏈方式、預(yù)聚時間和水加入率對反應(yīng)的影響。
黃建炎等以丙醛和甲醛為原料,經(jīng)縮合及氧化兩步反應(yīng),合成了2,2-二羥甲基丙酸??s合反應(yīng)在40 ℃,甲醛和丙醛物質(zhì)的量比為2.5∶1,三乙胺用量為原料質(zhì)量的3%的條件下反應(yīng)10 h;氧化反應(yīng)在95 ℃,過氧化氫與丙醛物質(zhì)的量比為1.1∶1條件下反應(yīng)7 h,產(chǎn)品的總收率及純度較高。
酸堿值的測定和擴(kuò)鏈產(chǎn)物B61K聚醚相對分子質(zhì)量的確定。稱取一定量的B61K聚醚于錐形瓶中,加10ml中性乙醇,使之充分溶解,加3滴酚酞指示劑。用標(biāo)準(zhǔn)KOH溶液或標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液(濃度為c2,mol/l)滴定至終點,消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為V2(ml),根據(jù)公式X2=(V2.c2.56.10)/m2(m2為樣品質(zhì)量)計算試樣的酸值或堿值X2。由M2=56.1.1000/X2計算B61K聚醚的相對分子質(zhì)量為6467.5。
原油破乳實驗。采用瓶試法進(jìn)行原油破乳實驗,所用原油皆來自煉油廠,本身基本無水。模擬煉油廠脫鹽工藝,在破乳前均加入占總體積20%的蒸餾水及所需量破乳劑,振搖100次后,在規(guī)定溫度下進(jìn)行破乳脫水試驗。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000類產(chǎn)品與美國的740M結(jié)構(gòu)相類似,屬于同系列化合物,740M已被美國FDA批準(zhǔn)可用于食品藥品接觸場合,P-1000亦應(yīng)為無毒產(chǎn)品,使用時不會對工作場所和周圍人群造成威脅。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途:
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預(yù)聚體混合,澆注和硫化,它可作為TDI和MDI體系的擴(kuò)鏈劑,也可作為環(huán)氧樹脂固化體系的柔性改性劑。應(yīng)用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現(xiàn)場加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴(kuò)鏈劑的一大特點。
破乳劑界面張力的測定。將破乳劑用蒸餾水分別配成質(zhì)量濃度依次為1.10-3 、0.5.10-3 、1.10-4 、1.10-5 和1.10-6g/ml的待測液,用比重瓶法測量待測液密度。取待測液50ml加入60ml小燒杯中,滴加約10ml密度為0.8362g/ml經(jīng)硅膠處理過的白油;在測量軟件中輸入此待測液的密度,穩(wěn)定10min后,采用白金環(huán)法測定待測液的界面張力。
B61聚醚的擴(kuò)鏈改性。為確保產(chǎn)物的一端為羧基另一端為羥基,取B61聚醚和己二酸的摩爾比為1,以對甲苯磺酸為催化劑(占總質(zhì)量的1.2%),在0.08~0.09MPa真空度、120~130攝氏度的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行B61聚醚的擴(kuò)鏈反應(yīng),所得產(chǎn)物為B61K。
以三乙烯四胺為支化劑對B61K聚醚進(jìn)行多胺支化反應(yīng)。三乙烯四胺分子中有4個胺原子團(tuán),故取B61K與三乙烯四胺的摩爾比為1.0.25,反應(yīng)溫度控制在35~40攝氏度,所得產(chǎn)物記為B61KZA。
以季戊四醇為支化劑對B61聚醚擴(kuò)鏈產(chǎn)物進(jìn)行多元醇支化反應(yīng),由于季戊四醇有4個羥基,故取B61聚醚擴(kuò)鏈產(chǎn)物與季戊四醇的摩爾比為1.0.25。
以對甲苯磺酸為催化劑(占總質(zhì)量的1.2%),在0.08~0.09MPa真空度、120~130攝氏度的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng),所得產(chǎn)物記為B61KxZJp(p為季戊四醇物質(zhì)的量,x為B61聚醚與擴(kuò)鏈劑的摩爾比,本研究中x等于1)。
以山梨醇、木糖和甘油代替季戊四醇作支化劑,可得類似支化產(chǎn)物B61KxZS、B61KxZM、B61KxZG,支化劑和B61K聚醚的摩爾比與季戊四醇實例相同。
擴(kuò)鏈劑是在聚氨酯生產(chǎn)中必要的試劑,聚氨酯是由含二異腈酸酯基的脂肪族和芳香族單體與含有二元或多元醇的聚酯或聚醚反應(yīng)形成的預(yù)聚物,應(yīng)用時加入擴(kuò)鏈劑使樹脂成形。常用的擴(kuò)鏈?zhǔn)呛蚨嘣u基的小分子醇,含氨基,亞氨基化合物或醚類醇。
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