聚合類環(huán)氧擴(kuò)鏈劑
回收PET(R2PET)最重要的就是提高其相對(duì)分子質(zhì)量,使用擴(kuò)鏈劑對(duì)PET進(jìn)行擴(kuò)鏈增黏以增大分子量是目前研究的熱點(diǎn)。
對(duì)聚合類環(huán)氧擴(kuò)鏈劑和口惡唑啉類擴(kuò)鏈劑做了對(duì)比實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)聚合類環(huán)氧擴(kuò)鏈劑的擴(kuò)鏈效果要優(yōu)于口惡唑啉類化合物。
PET擴(kuò)鏈劑主要有縮合型擴(kuò)鏈劑、羧基加成型擴(kuò)鏈劑、羥基加成型擴(kuò)鏈劑、羧羥基同時(shí)加成型擴(kuò)鏈劑。常用的口惡唑啉類化合物和環(huán)氧類化合物都是羧基加成型擴(kuò)鏈劑。文獻(xiàn)中對(duì)口惡唑啉類擴(kuò)鏈劑已做了較詳盡的報(bào)道,但對(duì)聚合類環(huán)氧擴(kuò)鏈劑研究較少。
本文采用普通自由基懸浮共聚法制備了一種新型環(huán)氧類擴(kuò)鏈劑SMC,文獻(xiàn)中未見報(bào)道,并達(dá)到了與市售的環(huán)氧類擴(kuò)鏈劑ADR相近的擴(kuò)鏈效果。
SMC合成路線:合成反應(yīng)采用自由基共聚。主要單 體為苯乙烯和EMC。EMC可進(jìn)行自由基化合反應(yīng),又能為合成產(chǎn)物提供環(huán)氧基團(tuán);苯乙烯電子流動(dòng)性較大,易誘導(dǎo)極化,自由基反應(yīng)活性較高。分散劑為聚乙烯醇,以減小反應(yīng)中產(chǎn)生的大量的聚合熱,避免暴聚。引發(fā)劑為AIBN,同時(shí)為控制最終產(chǎn)物的分子量,采用四氯乙烷為鏈轉(zhuǎn)移劑。
實(shí)驗(yàn)步驟:10%NaOH溶液∶苯乙烯=1∶1,用 分液漏斗洗三次;再用蒸餾水按1∶1,用分液漏斗洗三次;設(shè)定水浴鍋加熱溫度為60℃;在250mL四口燒瓶中加入100mL蒸餾水,0108g分散劑聚乙烯醇,恒溫到60℃;
分別取10mL除去阻聚劑的苯乙烯和一定比例的EMC單體,以及一定量的AIBN引發(fā)劑;將AIBN溶于苯乙烯然后加入EMC混合均勻后加入燒瓶;最后加入一定量的四氯乙烷;控制反應(yīng)溫度,逐步升高溫度到70℃,反應(yīng)到白色小顆粒析出,且不發(fā)粘,即可終止反應(yīng)。時(shí)間約為5h。收集聚合物粒子,真空抽濾,用熱蒸餾水充分洗滌,除去表面的分散劑和單體,干燥備用。
近年來(lái)PET產(chǎn)量迅速增加,但隨之而來(lái)的是廢舊PET大量產(chǎn)生,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),2007年全國(guó)約有160萬(wàn)噸~200萬(wàn)噸的PET需求量,其中PET瓶消費(fèi)量就高達(dá)600億只,大量一次性PET瓶的消費(fèi),帶來(lái)了嚴(yán)重的回收再生問題。從環(huán)保和經(jīng)濟(jì)考慮,廢舊PET的回收利用已成為當(dāng)務(wù)之急,如何有效地回收這些PET已成為全社會(huì)普遍關(guān)注的問題。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dacm,macm)
產(chǎn)品應(yīng)用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對(duì)于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
環(huán)氧樹脂的分類目前尚未統(tǒng)一,一般按照強(qiáng)度、耐熱等級(jí)以及特性分類,環(huán)氧樹脂的主要品種有16種,包括通用膠、結(jié)構(gòu)膠、耐高溫膠、耐低溫膠、水中及潮濕面用膠、導(dǎo)電膠、光學(xué)膠、點(diǎn)焊膠、環(huán)氧樹脂膠膜、發(fā)泡膠、應(yīng)變膠、軟質(zhì)材料粘接膠、密封膠、特種膠、潛伏性固化膠、土木建筑膠16種。
幾種分類
對(duì)環(huán)氧樹脂膠黏劑的分類在行業(yè)中還有以下幾種分法:
1、按其主要組成 分為純環(huán)氧樹脂膠黏劑和改性環(huán)氧樹脂膠黏劑;
2、按其專業(yè)用途 分為機(jī)械用環(huán)氧樹脂膠黏劑、建筑用環(huán)氧樹脂膠黏劑、電子環(huán)氧樹脂膠黏劑、修補(bǔ)用環(huán)氧樹脂膠黏劑以及交通用膠、船舶用膠等;
3、按其施工條件 分為常溫固化型膠、低溫固化型膠和其他固化型膠;
4、按其包裝形態(tài) 可分為單組分型膠、雙組分膠和多組分型膠等;
還有其他的分法,如無(wú)溶劑型膠、有溶劑型膠及水基型膠等。但以組分分類應(yīng)用較多。
環(huán)氧樹脂具有仲羥基和環(huán)氧基,仲羥基可以與異氰酸酯反應(yīng)。環(huán)氧樹脂作為多元醇直接加入聚氨酯膠黏劑含羥基的組分中,使用此方法只有羥基參加反應(yīng),環(huán)氧基未能反應(yīng)。
用酸性樹脂的、羧基,使環(huán)氧開環(huán),再與聚氨酯膠黏劑中的異氰酸酯反應(yīng)。還可以將環(huán)氧樹脂溶解于乙酸乙酯中,添加磷酸加溫反應(yīng),其加成物添加到聚氨酯膠黏劑中;膠的初黏;耐熱以及水解穩(wěn)定性等都能提高還可用醇胺或胺反應(yīng)生成多元醇,在加成物中有叔氮原子的存在,可加速NCO反應(yīng)。
用環(huán)氧樹脂作多羥基組分結(jié)合了聚氨酯與環(huán)氧樹脂的優(yōu)點(diǎn),具有較好的粘接強(qiáng)度和耐化學(xué)性能,制造聚氨酯膠黏劑使用的環(huán)氧樹脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品種。
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