皮鞋用聚氨酯擴鏈劑
本文介紹皮鞋用聚氨酯擴鏈劑。鞋用水性聚氨酯膠黏劑,原料:六亞甲基二異氰酸酯(HDI),工業(yè)品。
六亞甲基二異氰酸酯(HDI),工業(yè)品;聚己二酸一1,4一丁二醇酯(PBA),工業(yè)品;二羥甲基丙酸0dmpa),工業(yè)品;二月桂酸二丁基錫,分析純;丙酮,工業(yè)品;新戊二醇,分析純;三乙胺,工業(yè)品。
將100g PBA與6.7g dmpa加入裝有溫度計、攪拌器與導氣管的500ml三口燒瓶中,在110~120~C、O.53~1.07kPa壓力下脫水1h,冷卻至60~C時分別加入幾滴催化劑及22.1g HDI,在70~80~C下反應數(shù)小時制成聚氨酯預聚體。
然后添加約70ml丙酮攪勻,于50~C左右加入2.5g新戊二醇后開始加熱回流,并在62℃左右反應數(shù)小時進行擴鏈,冷卻至50℃時在強烈攪拌下加入三乙胺水溶液,得到均勻聚氨酯水分散體。
主要影響因素
①制備條件對聚氨酯性能的影響。加入HDI反應2h后,如不加皮鞋用聚氨酯擴鏈劑新戊二醇擴鏈,而是直接加皮鞋用聚氨酯擴鏈劑三乙胺水溶液乳化,體系中產(chǎn)生大量氣泡,且要使水乳液的pH值接近7,需要加入超出COOH物質的量的三乙胺,說明體系中有酸性物質生成。體系中產(chǎn)生的泡沫應是過量的NC0與水產(chǎn)生的C02,三乙胺還是異氰酸酯與水反應的催化劑,可促使異氰酸酯與水在較低的溫度下快速反應,所以泡沫很快就溢出。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)包裝存儲: 鋼桶,180kg/桶。遠離火源、熱源,避光。保存在密閉容器中,貯存于低溫、干燥、通風良好的地方,遠離強氧化劑、酸類等不相容物質。按易燃化學品、腐蝕品貯運。
產(chǎn)品應用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風力葉片固化劑,風力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時間400min(25°150g)。
由于脲分子之間的范德華作用較強,顆粒易聚集變大而沉淀,體系的貯存穩(wěn)定性差,且剝離強度很低,為內聚破壞所致,說明聚氨酯分子鏈比較短,分子量小,機械強度低。
②dmpa加料時期對聚氨酯性能的影響。在制備聚氨酯預聚體過程中添加有利于親水的dmpa,可得到比較穩(wěn)定均勻的聚氨酯水分散體。相反,在擴鏈過程中添加dmpa時,若體系中的反應溫度為60~65℃時,所得的溶液容易攪拌。
由于反應溫度較低,造成聚合反應不完全,分子鏈較短,加水乳化得到較黏稠的白色乳液,減壓脫溶劑時有大量氣泡逸出,可能是過量NCO與水反應放出的C02所致,乳液變得不穩(wěn)定,一段時間后就凝成一塊。說明反應溫度低,不利于親水的DMFA引入。體系在較高的溫度(80℃)下反應數(shù)小時后仍可得到黏度較大的聚氨酯溶液,加水乳化后得黏稠水乳液,放置亦不穩(wěn)定,易呈凝塊。如上所述可以看出,在擴鏈過程中添加DMFA時,無論反應溫度如何都不能得到穩(wěn)定的乳液。
③反應時間的影響。擴鏈反應1.5h得到的分散體黏度比2.5h的大,膠膜吸水率相對較大,而失重率相對較小,反應3h的分散體很快凝膠,反應時間以2~2.5h為佳。
④反應溫度的影響?;亓鞣磻獪囟葹?5℃時,以丁酮作溶劑,反應物料黏度很快變大,加水時有一部分形成半透明凝膠,一部分完全不乳化,為透明微帶綠色的固體塊,可能是反應溫度過高、異氰酸酯與水的反應加快、形成水分散困難的交聯(lián)產(chǎn)物所致。另外,丁酮沸點高,后期脫除不易,用丙酮在62 ℃左右反應為宜。
⑤中和劑三乙胺用量的影響。分散穩(wěn)定的聚氨酯乳液有一啦最佳的離子含量范圍,同時對離子的表面活性也有一定的要求。三一乙胺用量小于2m1,即與dmpa物質的量比小于O.28。1時聚合物不易分散,分散后形成乳液粒子粗大,易沉淀。三乙胺大于2.6ml即與dmpa2物質的量比大于O.38:1時所得乳液黏度大節(jié)溶劑脫除困難,且易形成凝膠。三乙胺與親水擴鏈劑dmpa用量為(O.28:1)~(O.38:1)(物質的量比)時,可制得外觀均勻、粒徑小、剝離強度高的聚氨酯乳液。
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