采用高分子量聚酯擴(kuò)鏈劑均苯四甲酸酐，考察高分子量聚酯擴(kuò)鏈劑對(duì)PET擴(kuò)鏈的影響。

近年來(lái)隨著工業(yè)用絲、吹塑成型和熱加工成型品的需求日益增長(zhǎng)，特別是輪胎簾子線、塑料吹瓶、高壓運(yùn)輸帶以及各種工程塑料需求量的日益增加，迫切要求大的高分子質(zhì)量的聚酯。

反應(yīng)擠出高分子量聚酯擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈法是國(guó)際上新興的一種聚酯增黏方法，此法具有設(shè)備簡(jiǎn)單、操作性強(qiáng)、經(jīng)濟(jì)性好等優(yōu)點(diǎn)，已成為聚酯增黏工作研究的重點(diǎn)。

主要原料。聚酯切片，特性黏度[η]=0.65dL/g;2，2’2雙(22噁唑啉)(BOZ)，本實(shí)驗(yàn)室按文獻(xiàn)自行合成;均苯四甲酸酐(PMDA)，化學(xué)純;苯酚，分析純;1，1，2，22四氯乙烷，分析純;氯仿，分析純。

實(shí)驗(yàn)設(shè)備。反應(yīng)擠出機(jī)，長(zhǎng)徑比為35，本實(shí)驗(yàn)室自行設(shè)計(jì)制造:包括主機(jī)、真空排氣系統(tǒng)、牽引機(jī)、冷卻裝置、切粒機(jī);真空干燥箱，DZF26020;電子分析天平，BS224S;精密控溫玻璃水浴，SYP，控溫精度為±0.1℃。

實(shí)驗(yàn)步驟。先將PET切片在160℃下真空干燥6h，冷卻后加入一定量的擴(kuò)鏈劑，在高速混料機(jī)中混合均勻。除特殊說(shuō)明外，擠出機(jī)的各參數(shù)設(shè)定如下:螺筒各段溫度為:240，260，260(反應(yīng)段)，260，240℃(機(jī)頭)，螺桿轉(zhuǎn)速為45r/min，反應(yīng)段壓力為1kPa。擠出的條狀物料經(jīng)牽引、冷卻、切粒后即為產(chǎn)品。

性能表征。特性黏度([η])的測(cè)定將PET產(chǎn)品溶于苯酚2四氯乙烷溶液(mζm=1ζ1)中，配制成5g/L的溶液;采用烏氏黏度計(jì)，一點(diǎn)法測(cè)定，測(cè)定溫度(25±0.1)℃，采用(1)式計(jì)算PET的特性黏度: [η]=[2(ηsp-lnηr)]1/2 /CdL/g。 (1)式中:C為樣品質(zhì)量濃度，ηsp為增比黏度，ηr為相對(duì)黏度。



3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dacm,macm)

熔點(diǎn)：-7- -1℃

沸點(diǎn)：347℃

閃點(diǎn)：173℃

相對(duì)密度：0.945

產(chǎn)品應(yīng)用：產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣；用途如下：

1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);

2、環(huán)氧涂料固化劑（船舶漆，重防腐漆等工業(yè)建筑漆）;

3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑，風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);

4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;

5、應(yīng)用于聚天門(mén)冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.

6、用于合成異氰酸酯，進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等，此外，也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。

推薦用量：配合比100：32（相對(duì)于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂），可使用時(shí)間400min（25°150g）。


羧基值的測(cè)定。將一定量樣品溶于苯酚2氯仿溶液(mζm=1ζ1)中，以四溴酚藍(lán)為指示劑，用0.01mol/L的KOH2甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，出現(xiàn)藍(lán)紫色10s不消失即為終點(diǎn)，同時(shí)用溶劑作空白校正。按式(2)計(jì)算羧基值:  羧基值=(V-V0)×N×103 /Gmol/t。(2)式中:V為試樣消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，V0為空白試樣 消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，N為標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)的濃度，G為試樣質(zhì)量。

BOZ的擴(kuò)鏈效果。在PET中加入少量BOZ后發(fā)生式(3)所示反應(yīng)。當(dāng)BOZ用量較少時(shí)會(huì)與2分子PET發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，提高產(chǎn)品的[η]并使端羧基值降低。當(dāng)加入的BOZ過(guò)量時(shí)會(huì)發(fā)生封端反應(yīng)。

BOZ用量對(duì)PET的[η]和羧基值的影響可以看出產(chǎn)品的[η]隨BOZ用量的增加呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢(shì);羧基值則隨著B(niǎo)OZ用量的增加先降低后升高。當(dāng)BOZ質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.25%時(shí)，PET的[η]隨其用量增大而升高;而質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過(guò)0.25%以后產(chǎn)物的[η]隨其用量的增加呈下降趨勢(shì)。這是由于PET原料中的羧基含量有限，當(dāng)BOZ用量較少時(shí)發(fā)生(3)式反應(yīng)。用量過(guò)多時(shí)就會(huì)發(fā)生封端反應(yīng)，對(duì)[η]的提高沒(méi)有作用。BOZ的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25%。此時(shí)PET的[η]達(dá)到最高值0.68dL/g，羧基值達(dá)到最低值14mol/t。
PMDA的擴(kuò)鏈效果。PMDA可以與聚酯中大量存在的端羥基發(fā)生式(5)，式(6)所示的偶聯(lián)或支化反應(yīng)，使產(chǎn)品的[η] 提高。

聚酯Polyethylene terephthalate (PET）屬于高分子化合物。是由對(duì)苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)經(jīng)過(guò)縮聚產(chǎn)生聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)，其中的部分PET再通過(guò)水下切粒而最終生成。纖維級(jí)聚酯切片用于制造滌綸短纖維和滌綸長(zhǎng)絲，是供給滌綸纖維企業(yè)加工纖維及相關(guān)產(chǎn)品的原料，滌綸作為化纖中產(chǎn)量最大的品種，占據(jù)著化纖行業(yè)近80%的市場(chǎng)份額，因此聚酯系列的市場(chǎng)變化和發(fā)展趨勢(shì)是化纖行業(yè)關(guān)注的重點(diǎn)。

同時(shí)聚酯還有瓶類(lèi)、薄膜等用途，廣泛應(yīng)用于包裝業(yè)、電子電器、醫(yī)療衛(wèi)生、建筑、汽車(chē)等領(lǐng)域，其中包裝是聚酯最大的非纖應(yīng)用市場(chǎng)，同時(shí)也是PET增長(zhǎng)最快的領(lǐng)域?？梢哉f(shuō)聚酯切片是連接石化產(chǎn)品和多個(gè)行業(yè)產(chǎn)品的一個(gè)重要中間產(chǎn)品。

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