聚氨酯用混合型擴(kuò)鏈劑
由聚氨酯用混合型擴(kuò)鏈劑制得的彈性體的性能。分別在聚酯/MDI體系和聚醚/MDI體系中用不同比例的聚氨酯用混合型擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈。
經(jīng)觀察發(fā)現(xiàn),聚氨酯用混合型擴(kuò)鏈劑的相容性很好,兩者熔化混合后呈均勻透明體。隨著HQEE比例的增大,結(jié)晶溫度逐漸升高。
BD/HQEE和 TMP/HQEE擴(kuò)鏈體系中,隨著HQEE比例的增大,混合擴(kuò)鏈劑的熔點(diǎn)升高,釜中壽命縮短,硬度、扯斷伸長(zhǎng)率、模量及撕裂強(qiáng)度均有較大幅度的提高,彈性略有提高,但不明顯。
BD/HQEE與TMP/HQEE相比,BD/HQEE體系的物性遠(yuǎn)高于TMP/HQEE。特別是隨著TMP比例的增大,這種差距就越大。而與單一的HQEE擴(kuò)鏈相比,BD/HQEE和TMP/HQEE的工藝性能得到明顯改善。
在聚醚/MDI體系中,混合擴(kuò)鏈劑的效果并不很明顯,工藝性能較單一的HQEE擴(kuò)鏈劑好,特別是釜中壽命可延長(zhǎng)1倍以上。隨著HQEE比例的增大,扯斷伸長(zhǎng)率增大,硬度和撕裂強(qiáng)度提高,但拉伸強(qiáng)度和沖擊彈性有所下降,造成這樣的結(jié)果其原因可能是由于HQEE與聚醚體系的相容性較差。
不同硬段結(jié)構(gòu)對(duì)彈性體性能的影響。TDI/MOCA體系和MDI/(BD/HQEE)體系的工藝性能和物理機(jī)械性能見表5。 由表5可以看出,其工藝性能相似,但在硬度相同的情況下MDI體系需要較高的 NCO含 量,這是由于MDI結(jié)構(gòu)中雖有兩個(gè)苯環(huán),但中間連一亞甲基使其柔性增大,加之MOCA的剛性更高于HQEE和BD。
不同擴(kuò)鏈劑對(duì)彈性體性能的影響。在NCO含量相同的情況下,用HQEE及其混合擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈的彈性體的彈性、硬度、300%模量和撕裂強(qiáng)度均高于用1,4??丁二醇擴(kuò)鏈的彈性體。這是由于HQEE是對(duì)稱的剛性結(jié)構(gòu)且以醚基與羥乙基相連,既賦予剛性又賦予彈性。
用HQEE及其混合擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈的彈性體的熱失重分析。比較了PTMG/T 80/MOCA體系與 PTMG/MDI/HQEE/BD體系的熱失重情況。相同預(yù)聚物體系不同擴(kuò)鏈劑的熱失重分析。氨基甲酸酯的分解一般是路線a和b的組合。環(huán)的消去反應(yīng)b一般發(fā)生在由芳香族異氰酸酯和在羥基的位置上帶有一個(gè)氫原子或甲基的醇類的氨基甲酸酯上。分解機(jī)理是碳原子上的氫原子加到酯基氧原子上形成羧基,同時(shí)脫掉一個(gè)烯烴,不穩(wěn)定的羧基進(jìn)一步分解放出二氧化碳。由此可以推斷制得的彈性體將主要以b路線分解。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dacm,macm)包裝存儲(chǔ): 鋼桶,180kg/桶。遠(yuǎn)離火源、熱源,避光。保存在密閉容器中,貯存于低溫、干燥、通風(fēng)良好的地方,遠(yuǎn)離強(qiáng)氧化劑、酸類等不相容物質(zhì)。按易燃化學(xué)品、腐蝕品貯運(yùn)。
產(chǎn)品應(yīng)用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對(duì)于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
歸納總結(jié)
(1)在軟段相同的情況下,不同的硬段組成,其失重速率不同。MDI+BD/HQEE在各階段的熱失重溫度均較T80/MOCA的高,說明其耐熱性較好。
(2)在硬段結(jié)構(gòu)相同的情況下,聚醚型的T0、T10、T30和T50均小于聚酯型的,說明聚酯耐熱性好于聚醚型的,但聚醚型的Tmax1大于聚酯型的,說明在不同溫度段,失重速率不同。
(3)在多元醇/二異氰酸酯預(yù)聚物組成相同的情況下,微調(diào)擴(kuò)鏈劑,對(duì)各溫度段的熱失重溫度影響很小。這一點(diǎn)在圖2的TGA曲線上也可看出。
(4)聚酯/T80/MOCA體系的起始分解溫度比聚醚/MDI/BD/HQEE的高,但其熱失重速率比聚醚/MDI/BD/HQEE快。
(5)曲線1,2,3幾乎全部重疊,說明微調(diào)擴(kuò)鏈劑對(duì)其熱失重幾乎無影響。即對(duì)耐熱性影響很小。同樣的聚醚/MDI/HQEE 的熱失重速率比聚酯/MDI/HQEE快。
結(jié)論
(1)用芳香族二醇擴(kuò)鏈劑###HQEE及其混合擴(kuò)鏈劑可合成出具有高硬度、高彈性、高模量和高撕裂強(qiáng)度的彈性體。
(2)采用混合擴(kuò)鏈劑可改善工藝性能,尤其可延長(zhǎng)釜中壽命,增加其與預(yù)聚體的相容性。
(3)通過TGA分析可知MDI/BD/HQEE體系的耐熱性優(yōu)于T80/MOCA,聚酯型的耐熱性優(yōu)于聚醚型。
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