多功能聚酯擴(kuò)鏈劑
多功能聚酯擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈改性后PBT的起始熔融溫度(Tonset)略有下降。多功能聚酯擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈后PBT在熔點、 &H和Tonset的變化與其結(jié)晶結(jié)構(gòu)的畸變有關(guān)。加入了多功能聚酯擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈反應(yīng)的PBT的熔點有微小的下降趨勢,熔點的降低不是因為在PBT鏈段中引入了多功能聚酯擴(kuò)鏈劑小分子結(jié)構(gòu),而是因為[η]的升高引起的。
擴(kuò)鏈改性后PBT的熱穩(wěn)定性。用熱失重法測定試樣在溫度等速上升時重量 的變化,經(jīng)過5min擴(kuò)鏈改性的PBT樹脂相對空白樣其5%熱失重溫度有較大的提高,其5%和100%熱失重溫度隨BOZ的加入量單調(diào)上升,而且隨BOZ加入量的增加熱失重溫度上升的幅度增大,其原因可能由于PBT樹脂中存在少量未反應(yīng)的BOZ,使得部分因受熱而斷鏈的鏈段與之發(fā)生擴(kuò)鏈反應(yīng)或封端反應(yīng),提高了樹脂的熱穩(wěn)定性。
擴(kuò)鏈改性PBT的力學(xué)性能。在電子萬能實驗機(jī)上測試擴(kuò)鏈改性后PBT及其空白樣的拉伸強(qiáng)度,擴(kuò)鏈改性后PBT的力學(xué)性 能有較大的提高,其拉伸強(qiáng)度可以從37.8MPa提高到58.8MPa。這是因為BOZ對PBT進(jìn)行化學(xué)擴(kuò)鏈?zhǔn)蛊湎鄬Ψ肿淤|(zhì)量和粘度得到了提高,而且BOZ在擴(kuò)鏈和封端的同時減少了PBT中端羧基的含量,從而減少了在加工過程中因端羧基而導(dǎo)致體系力學(xué)性能下降。因而,BOZ對PBT進(jìn)行化學(xué)擴(kuò)鏈不僅可以提高其相對分子質(zhì)量,而且使其力學(xué)性能明顯提高。
a.以BOZ為擴(kuò)鏈劑對PBT進(jìn)行擴(kuò)鏈改性, 較佳的BOZ加入量為理論量的1.7~1.9倍,即0.44%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),適宜的反應(yīng)時間為3~5min。 b.擴(kuò)鏈反應(yīng)后PBT特性粘數(shù)可以從0.83dL/g提高到1.21dL/g,粘均相對分子質(zhì)量從26000增加到40000,擴(kuò)鏈效率達(dá)72.9%。 c.擴(kuò)鏈改性后PBT的5%熱分解溫度提高22℃,拉伸強(qiáng)度提高50%以上,說明其熱穩(wěn)定性 和力學(xué)性能均得到提高。
nNCO/nOH對預(yù)聚體分散體的形成和擴(kuò)鏈過程中粒徑分布的影響如Fig.2所示。A1在分散、擴(kuò)鏈過程中粒徑分布無明顯變化。A4在分散初期粒徑呈單峰分布,膠粒穩(wěn)定后膠粒進(jìn)一步細(xì)化,同時 出現(xiàn)少量大的膠粒,呈雙峰分布。擴(kuò)鏈反應(yīng)使A4的大膠粒增加,分布更寬,A2、A3膠粒變化與A4類似。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規(guī)格
外觀:無色透明粘稠液體
色度(APHA):12 Max.
粘度@25°C:110mPas
含量:99%
密度:0.945
活潑氫當(dāng)量:60g/eq
胺值 (mgKOH/g):470
產(chǎn)品應(yīng)用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時間400min(25°150g)。
預(yù)聚體分散體的形成與擴(kuò)鏈分析。按照預(yù)聚體法合成聚氨酯分散體的基本原理,預(yù)聚體分散形成的分散體膠粒中的NCO應(yīng)僅存在于膠粒內(nèi)部,屬于理想膠粒。實際上,在預(yù)聚體分散過程中還可能存在表面含有活性NCO基團(tuán)的膠粒(活性膠粒)和可再分散膠粒,如Fig.3所示。
因此,在預(yù)聚體分散體穩(wěn)定化階段,可再分散膠粒進(jìn)一步分散使分散體平均粒徑減小,而活性膠粒表面的NCO基團(tuán)則可能與水反應(yīng)并進(jìn)一步相互反應(yīng)二聚甚至多聚而使分散體粒徑增大,如Fig.4所示。由此可見,A1~A4在穩(wěn)定化階段的平均粒徑減小主要是由于可再分散膠粒進(jìn)一步被分散使膠粒細(xì)化,A2~A4粒徑分布中雙峰分布的出現(xiàn)主要是由于活性膠粒的相互反應(yīng)聚集所致。
理想膠粒擴(kuò)鏈過程中,擴(kuò)鏈劑小分子進(jìn)入膠粒內(nèi)部進(jìn)行反應(yīng)形成聚氨酯大分子,膠粒粒徑及其分布無變化?;钚阅z粒的擴(kuò)鏈包括膠粒表面、 膠粒內(nèi)部、膠粒之間的擴(kuò)鏈反應(yīng)?;钚阅z粒內(nèi)部和表面的擴(kuò)鏈反應(yīng)不會引起膠粒粒徑的顯著變化,膠粒之間的擴(kuò)鏈反應(yīng)則是引起分散體粒徑及其分布變化的根本原因。
A1在擴(kuò)鏈過程中平均粒徑和粒徑分 布無明顯變化,預(yù)聚體分散體膠??山瓶醋骼硐肽z粒,這是由于預(yù)聚體中nNCO/nOH相對較低,減小了活性膠粒形成的幾率。隨著A2~A4預(yù)聚體中nNCO/nOH的提高,活性膠粒的比例和膠粒表面NCO含量增加,擴(kuò)鏈過程中平均粒徑和粒徑分布變化更加明顯。
多元異氰酸酯根據(jù)結(jié)構(gòu)不同可以分成芳香族和脂肪族兩類,芳香族類異氰酸酯具有很高的反應(yīng)活性。常用的芳香族類異氰酸酯為4,4'-二苯甲基二異氰酸酯(MDI),甲苯二異氰酸酯(TDI)以及1,5-萘二異氰酸酯(NDI)、對苯二異氰酸酯(PPDI)等;常用的脂肪族類異氰酸酯有六甲基二異氰酸酯(HDI)和 3,5,5-三甲基環(huán)己基二異氰酸酯(IPDI)等。
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