聚酯氨酯擴(kuò)鏈劑
用聚酯氨酯擴(kuò)鏈劑,使脂肪族聚酯的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量增加了2倍多,而聚酯的熱性能擴(kuò)鏈前后幾乎沒有變化。
以過量聚酯氨酯擴(kuò)鏈劑,先利用聚乙二醇與之反應(yīng)生成預(yù)聚體,再與布洛芬單甘油酯二醇反應(yīng),合成了含有布洛芬側(cè)基的聚氨酯類,可使布洛芬通過酯鍵的斷裂而緩慢釋放,延長(zhǎng)藥物的有效期。
用三官能團(tuán)的異氰酸酯擴(kuò)鏈,能形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)材料。用三苯基甲烷三異氰酸酯(TTI)進(jìn)行了該方面的嘗試。同樣用三官能團(tuán)的羥基端預(yù)聚體,即使使用二異氰酸酯,也能得到交聯(lián)的高分子。如Pitt等將甘油引發(fā)戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯開環(huán)共聚后得到聚酯三醇預(yù)聚體,再用聚酯氨酯擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈,合成了生物降解型交聯(lián)聚氨酯。
目前,異氰酸酯擴(kuò)鏈法在聚乳酸類生物降解高分子材料的合成中得到廣泛應(yīng)用。如近來有TDI合成聚乳酸類生物降解高分子作藥物緩釋材料和骨固定材料方面的報(bào)道。如果采用MDI擴(kuò)鏈外消旋聚乳酸與羥基磷灰石復(fù)合物(PDDLA/HA),可合成應(yīng)用于骨修復(fù)的復(fù)合材料(PDDLA/HA/MDI),模壓擠出成型加工后其力學(xué)性能比無HA增強(qiáng)的PDDLA/MDI和無MDI擴(kuò)鏈的PDDLA/HA都好。
HDI是六亞甲基二異氰酸酯(Hexamethylene Diisocyanate)的簡(jiǎn)稱,無色或者微黃色的液體,有特殊刺激性氣味。微溶于水,在水中緩慢反應(yīng),與酯、酮、醚、芳香烴和脂肪烴等有機(jī)溶劑完全混溶。
HDI無色或者微黃色的液體,有特殊刺激性氣味。微溶于水,在水中緩慢反應(yīng),與酯、酮、醚、芳香烴和脂肪烴等有機(jī)溶劑完全混溶。
HDI可由己二胺經(jīng)光氣化制得。光氣化反應(yīng)式如下:
H2N—(CH2)6—NH2 + 2COCl2 = OCN-(CH2)6-NCO + 4HCl
可采用非光氣法制備HDI:在乙酸鈷催化下,己二胺、尿素、乙醇反應(yīng),在170~175℃生成一種二氨基甲酸酯,這種二氨基甲酸酯在260~270℃時(shí)在薄膜蒸發(fā)器中分解,可得到HDI。
商品名稱:環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dacm,macm
化學(xué)名稱:3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷
英文名:Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式:C15H30N2
分子量:238.41
產(chǎn)品應(yīng)用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對(duì)于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
HDI特性及用途
1、HDI 為脂肪族異氰酸酯,做成的樹脂有明顯的耐黃變的特性;
2、反應(yīng)活性較芳香族二異氰酸酯的??;
3、由于HDI不含芳環(huán),聚氨酯彈性體的硬度和強(qiáng)度都不太高,柔順性較好;
4、HDI的揮發(fā)性較大,毒性也大,一般是將HDI與水反應(yīng)制成縮二脲二異氰酸酯,或者催化形成三聚體,用于制造非黃變聚氨酯涂料,涂層,PU革等,既降低了揮發(fā)性,較高的分子量和官能度也使得涂料易快干,力學(xué)性能好,耐化學(xué)品和耐候性好,粘附力好。
直接光氣化法 是指HDI與光氣直接反應(yīng)生成HDI的制備方法。反應(yīng)分兩步進(jìn)行,第一步反應(yīng)溫度較低,第二步較高,故該法又稱冷熱兩步反應(yīng)法。
第一步,將HDA溶解在惰性溶劑中,保持溫度20-80℃(通常為40℃),導(dǎo)入光氣,進(jìn)行低溫反應(yīng),發(fā)生反應(yīng)(1)與反應(yīng)(2),生成二氨基甲酞氯和HDA的鹽酸鹽。若反應(yīng)溫度超過80℃由于(3)進(jìn)行提較快,生成的HDI會(huì)與原料HDA起化學(xué)反應(yīng),生成脲,使收率降低。但若低于20℃,需要很大的冷凍設(shè)備,不利于工業(yè)化。低溫反應(yīng)中,HDA與光氣按氨基與光氣摩爾比為(0.5-1.0):1的速度比導(dǎo)入,能得到理想效果。
第二步,將第一步生成的反應(yīng)液升溫,并保持在130-190℃,繼續(xù)導(dǎo)入光氣,進(jìn)行高溫反應(yīng),發(fā)生二氨基甲方酞氯脫氯化氫的反應(yīng),生成HDI。低于120℃時(shí),反應(yīng)(3)速度慢,對(duì)工業(yè)生產(chǎn)不實(shí)用;但超過200℃,容易發(fā)生聚合,生成分子量較高的物質(zhì),使HDI收率低。
反應(yīng)進(jìn)行得較慢,若反應(yīng)時(shí)充分?jǐn)嚢枨胰芤毫繛镠DA的3倍特別在6倍以上時(shí),可忽略不計(jì)。200℃以上,還有反應(yīng)(5),200℃以下,側(cè)難發(fā)生。待反應(yīng)液變透明,反應(yīng)結(jié)束。此后,用惰性氣體,如氮?dú)廒s除末反應(yīng)的光氣和氯化氫。脫溶劑后,進(jìn)行蒸餾精制,即得HDI。
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