氫化合物擴鏈劑
氫化合物擴鏈劑的原理是:在生產(chǎn)中,常用一些氫化合物擴鏈劑與異氰酸酯端基預(yù)聚物反應(yīng),致使分子鏈擴散延長,從而實現(xiàn)樹脂的固化成形。2-咪唑烷酮是一個具有亞氨基活性氫的廣泛使用的氫化合物擴鏈劑。
在聚酯加工工藝中,由于熱降解和水解導(dǎo)致分子質(zhì)量降低,端羧基數(shù)量增加,從而聚合物的機械和化學(xué)性能降低。反應(yīng)性共混條件下加入雙官能團小分子化合物。
例如:雙官能團酸衍生物、異氰酸酯、酸酐和環(huán)氧化物等,這些雙官能團化合物含有容易與羧基、羥基和氨基等反應(yīng)的官能團,能直接與低分子質(zhì)量齊聚物反應(yīng),在兩聚合物鏈間形成“架橋”,顯著增加分子質(zhì)量,提高體系的粘度,降低端羧基含量。線性聚酯的端部主要包括羥基和羧基,因此對聚酯擴鏈即為選擇化合物與羥基或羧基加成。
活潑氫化合物主要是各類多元醇,如聚酯、聚醚、蓖麻油、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂等,還有潮氣固化型聚氨酯涂料中的水,封閉型聚氨酯涂料用封閉劑如苯酚等。
活潑氫化合物親核性越大,與NCO反應(yīng)活性越大。因此斥電子基提高活性氫組分的反應(yīng)性,吸電子基降低反應(yīng)性。
活潑氫化合物主要是各類多元醇,如聚酯、聚醚、蓖麻油、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂等,還有潮氣固化型聚氨酯涂料中的水,封閉型聚氨酯涂料用封閉劑如苯酚等。
活潑氫化合物親核性越大,與NCO反應(yīng)活性越大。因此斥電子基提高活性氫組分的反應(yīng)性,吸電子基降低反應(yīng)性。
伯醇、仲醇、叔醇與苯異氰酸酯反應(yīng)的相對反應(yīng)速率為1.0:0.3:0.003~0.007。因此制造聚氨酯涂料的三元醇常用三羥甲基丙烷(TMP),而很少用甘油,就是因為它具有3個伯羥基,使反應(yīng)迅速而完全。在某些雙組分聚氨酯涂料中,羥基組分的溶劑中含有二丙酮醇。此溶劑雖含羥基,但因是叔醇,反應(yīng)速率很低而無妨。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規(guī)格
外觀:無色透明粘稠液體
色度(APHA):12 Max.
粘度@25°C:110mPas
含量:99%
密度:0.945
活潑氫當(dāng)量:60g/eq
胺值 (mgKOH/g):470
產(chǎn)品應(yīng)用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時間400min(25°150g)。
烴分子中的氫依據(jù)所連碳原子的不同分為1級、2級、3級氫,其活潑順序為3 > 2 > 1氫。但他們的活潑性是比較低的。而同常所說的活潑氫是指有機物分子中具有明顯活性的氫原子。 概括起來可分為三種,即習(xí)慣上所稱的活潑氫、α一氫、或雙重α一氫。這三種氫的活性依據(jù)所在官能團或直接相連碳原子所連官能團的不同而有較大的差異,并導(dǎo)致發(fā)生各種不同的反應(yīng)。
活潑氫
所謂活潑氫,是指有機物分子里官能團中所含的氫。含有此種氫的有機物又稱之為含活潑氫的化合物。此類化合物與活潑金屬反應(yīng)放出氮氣,與格氏試劑反應(yīng)生成相應(yīng)的烴,與烯酮反應(yīng)在分子中引人乙酞基,與重氮甲烷反應(yīng)在分子中引人甲基。
α一氫
在有機物分子中與官能團直接相連的碳原子叫α一碳原子,而α一碳上所連的氫原子叫α一氫。含有α一氫的化合物,由于α一氫具有一定的活性而易于發(fā)生取代, 縮合等反應(yīng)。
雙重α一氫
當(dāng)α一碳原子與兩個拉電子基團相連時,因α一氫受兩個拉電子基團的影響而具有更大的活潑性。此α一氫又叫雙重α一氫,亦稱活潑亞甲基,雙重α一氫具有更大的活潑性,在一定條件下,能發(fā)生烴基化,酞基化、加成, 縮合等多種反應(yīng),應(yīng)用廣泛。
比較三種硝基苯甲酸解離常數(shù)的大小,可以看出鄰位異構(gòu)體的酸性最強,其原因除共扼效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)外, 其體積效應(yīng)也是重要原因。鄰硝基苯甲酸的硝基和羧基相距較近,兩基團的體積又較大,由于硝基的空間障礙,使得羧基和苯環(huán)不能共平面,因此,羧基的碳氧二鍵與苯環(huán)的大二鍵不能很好的共扼,此時與苯甲酸不同的是苯環(huán)不再是供電子基而是吸電子基,所以酸性比苯甲酸還強。
又因為硝基位于鄰位時,距離羧基最近、其一I 效應(yīng)比起間位、對位的影響要大,有利于梭基的解離,所以在硝基苯甲酸的三種異構(gòu)體中,鄰硝基苯甲酸的酸性最強。 其它鄰位取代的苯甲酸,不管取代基是一I 效應(yīng),還是+ I 效應(yīng),因其空間阻礙作用與鄰硝基苯甲酸相近, 因此,他們的酸性都比相應(yīng)的間位,對位的取代苯甲酸強。
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