多類混合型擴(kuò)鏈劑
多類混合型擴(kuò)鏈劑的相容性很好,兩者熔化混合后呈均勻透明體。隨著HQEE比例的增大,結(jié)晶溫度逐漸升高。
由多類混合型擴(kuò)鏈劑制得的彈性體的性能。分別在聚酯/MDI體系和聚醚/MDI體系中用不同比例的多類混合型擴(kuò)鏈劑進(jìn)行擴(kuò)鏈。BD/HQEE和 TMP/HQEE擴(kuò)鏈體系中,隨著HQEE比例的增大,混合擴(kuò)鏈劑的熔點升高,釜中壽命縮短,硬度、扯斷伸長率、模量及撕裂強(qiáng)度均有較大幅度的提高,彈性略有提高,但不明顯。
BD/HQEE與TMP/HQEE相比,BD/HQEE體系的物性遠(yuǎn)高于TMP/HQEE。特別是隨著TMP比例的增大,這種差距就越大。而與單一的HQEE擴(kuò)鏈相比,BD/HQEE和TMP/HQEE的工藝性能得到明顯改善。
在聚醚/MDI體系中,混合擴(kuò)鏈劑的效果并不很明顯,工藝性能較單一的HQEE擴(kuò)鏈劑好,特別是釜中壽命可延長1倍以上。隨著HQEE比例的增大,扯斷伸長率增大,硬度和撕裂強(qiáng)度提高,但拉伸強(qiáng)度和沖擊彈性有所下降,造成這樣的結(jié)果其原因可能是由于HQEE與聚醚體系的相容性較差。
不同硬段結(jié)構(gòu)對彈性體性能的影響。TDI/MOCA體系和MDI/(BD/HQEE)體系的工藝性能和物理機(jī)械性能見表5。 由表5可以看出,其工藝性能相似,但在硬度相同的情況下MDI體系需要較高的 NCO含 量,這是由于MDI結(jié)構(gòu)中雖有兩個苯環(huán),但中間連一亞甲基使其柔性增大,加之MOCA的剛性更高于HQEE和BD。
不同擴(kuò)鏈劑對彈性體性能的影響。在NCO含量相同的情況下,用HQEE及其混合擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈的彈性體的彈性、硬度、300%模量和撕裂強(qiáng)度均高于用1,4??丁二醇擴(kuò)鏈的彈性體。這是由于HQEE是對稱的剛性結(jié)構(gòu)且以醚基與羥乙基相連,既賦予剛性又賦予彈性。
用HQEE及其混合擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈的彈性體的熱失重分析。比較了PTMG/T 80/MOCA體系與 PTMG/MDI/HQEE/BD體系的熱失重情況。相同預(yù)聚物體系不同擴(kuò)鏈劑的熱失重分析。氨基甲酸酯的分解一般是路線a和b的組合。環(huán)的消去反應(yīng)b一般發(fā)生在由芳香族異氰酸酯和在羥基的位置上帶有一個氫原子或甲基的醇類的氨基甲酸酯上。分解機(jī)理是碳原子上的氫原子加到酯基氧原子上形成羧基,同時脫掉一個烯烴,不穩(wěn)定的羧基進(jìn)一步分解放出二氧化碳。由此可以推斷制得的彈性體將主要以b路線分解。
商品名稱:環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dacm,macm
化學(xué)名稱:3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷
英文名:Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式:C15H30N2
分子量:238.41
產(chǎn)品應(yīng)用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時間400min(25°150g)。
歸納總結(jié)
(1)在軟段相同的情況下,不同的硬段組成,其失重速率不同。MDI+BD/HQEE在各階段的熱失重溫度均較T80/MOCA的高,說明其耐熱性較好。
(2)在硬段結(jié)構(gòu)相同的情況下,聚醚型的T0、T10、T30和T50均小于聚酯型的,說明聚酯耐熱性好于聚醚型的,但聚醚型的Tmax1大于聚酯型的,說明在不同溫度段,失重速率不同。
(3)在多元醇/二異氰酸酯預(yù)聚物組成相同的情況下,微調(diào)擴(kuò)鏈劑,對各溫度段的熱失重溫度影響很小。這一點在圖2的TGA曲線上也可看出。
(4)聚酯/T80/MOCA體系的起始分解溫度比聚醚/MDI/BD/HQEE的高,但其熱失重速率比聚醚/MDI/BD/HQEE快。
(5)曲線1,2,3幾乎全部重疊,說明微調(diào)擴(kuò)鏈劑對其熱失重幾乎無影響。即對耐熱性影響很小。同樣的聚醚/MDI/HQEE 的熱失重速率比聚酯/MDI/HQEE快。
結(jié)論
(1)用芳香族二醇擴(kuò)鏈劑###HQEE及其混合擴(kuò)鏈劑可合成出具有高硬度、高彈性、高模量和高撕裂強(qiáng)度的彈性體。
(2)采用混合擴(kuò)鏈劑可改善工藝性能,尤其可延長釜中壽命,增加其與預(yù)聚體的相容性。
(3)通過TGA分析可知MDI/BD/HQEE體系的耐熱性優(yōu)于T80/MOCA,聚酯型的耐熱性優(yōu)于聚醚型。
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