聚酰亞胺薄膜材料擴(kuò)鏈劑
本文合成了理論數(shù)均分子質(zhì)量為2174(S-2K)、3840(S-3K)、5506(S-5K)、7172(S-7K)、9671(S-9K)的BATB/BPADA/MA聚酰亞胺齊聚物,用雙烯丙基雙酚A分別對其改性研究,聚酰亞胺薄膜材料擴(kuò)鏈劑改性后所制得的薄膜韌性明顯增加。聚酰亞胺薄膜材料擴(kuò)鏈劑實(shí)驗(yàn)研究證明,當(dāng)雙烯丙基雙酚A與齊聚物物質(zhì)的量比為1∶1時,其增韌改性效果最佳。
本文對改性基體樹脂的固化性能和熱性能進(jìn)行表征,結(jié)果表明增韌后的樹脂力學(xué)性能提高的同時,其熱性能并未有較大改變,最后確定了最佳固化溫度工藝。
雙烯丙基雙酚A改性聚酰亞胺薄膜材料擴(kuò)鏈劑內(nèi)擴(kuò)鏈BMI基體樹脂,涂敷于銅箔程序升溫固化后制得的2L-FCCL樣品具有優(yōu)異的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、低的吸水率,有望應(yīng)用于FCCL領(lǐng)域。
采用自制的叔丁基二胺單體1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2-叔丁基苯(BATB)與雙酚A二酐(BPADA)反應(yīng),并以馬來酸酐作為封端劑得到了一系列鏈中含酰亞胺環(huán)的內(nèi)擴(kuò)鏈雙馬來酰亞胺,將所得雙馬來酰亞胺混合雙烯丙基雙酚A(BBA)制得無膠型撓性覆銅板。
采用傅里葉變換紅外光譜(FTIR)、核磁共振氫譜(1H2NMR)、凝膠滲透色譜(GPC)、示差掃描量熱法(DSC)和熱重分析(TGA)對合成的封端聚酰亞胺樹脂的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征并測試了其性能,研究了BBA用量及加入前后對封端聚酰亞胺基膜力學(xué)性能、熱性能、聚酰亞胺樹脂固化性能的影響。
結(jié)果表明,BBA與封端聚酰亞胺物質(zhì)的量比為1∶1時,其增韌改性效果最佳。加入BBA后的薄膜在不降低熱性能的情況下,力學(xué)性能提高(拉伸強(qiáng)度可達(dá)到67114MPa,彈性模量達(dá)到1449173MPa,斷裂伸長率最大達(dá)到6117%)。所得兩層型撓性覆銅板具有優(yōu)異的耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、低吸水率。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規(guī)格
外觀:無色透明粘稠液體
色度(APHA):12 Max.
粘度@25°C:110mPas
含量:99%
密度:0.945
活潑氫當(dāng)量:60g/eq
胺值 (mgKOH/g):470
產(chǎn)品應(yīng)用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時間400min(25°150g)。
近年來熱固性聚酰亞胺得到了廣泛的關(guān)注,這些低分子質(zhì)量的活性化合物或樹脂引起了材料專家們的極大興趣。
而在熱固性聚酰亞胺樹脂分支中, 雙馬來酰亞胺(BMI)除具有一般的熱固性聚酰亞胺突出的耐熱、耐濕、耐輻射、絕緣及優(yōu)良的加工性能外,它還具有類似環(huán)氧樹脂的固化溫度低(250℃以下)、固化壓力小(017MPa以下)的特點(diǎn),可極大程度地降低加工成本和對加工設(shè)備的要求,因此廣泛地應(yīng)用于航空、航天、機(jī)械、電子等工業(yè)領(lǐng)域作為先進(jìn)復(fù)合材料的樹脂基體、耐高溫絕緣材料和膠粘劑等。
目前,改性BMI在電子工業(yè)如印制電路板上的應(yīng)用研究十分活躍。但傳統(tǒng)BMI固化樹脂一般較脆,抗沖擊性能和抗應(yīng)力開裂的能力也較差,從而限制了其在一些領(lǐng)域的推廣應(yīng)用。因此,BMI的增韌改性一直是高分子材料工作者十分感興趣的研究課題。
以馬來酰亞胺封端合成的一系列聚酰亞胺,是一類特殊的內(nèi)擴(kuò)鏈改性雙馬來酰亞胺結(jié)構(gòu)齊聚物,它綜合了聚酰亞胺樹脂和傳統(tǒng)雙馬來酰亞胺樹脂的優(yōu)點(diǎn),在耐熱性能不受影響的情況下,提高了固化樹脂的韌性、成膜性及其他綜合性能,因而拓寬了它的應(yīng)用范圍和領(lǐng)域。雙烯丙基雙酚A(BBA)對BMI的改性也有大量的研究報道,且取得較好的效果。
本文合成的馬來酰亞胺封端的聚酰亞胺固化物在保持良好的耐熱性能的同時,齊聚物的溶解性、樹脂的柔韌性也得到很大的改善,并且加入了BBA能進(jìn)一步增加其韌性。研究了加入BBA改性前后固化樹脂的成膜性、力學(xué)性能和熱性能,探討了其在兩層型撓性覆銅板(2L-FCCL)上的應(yīng)用,對其耐錫焊性、尺寸穩(wěn)定性、吸水性等進(jìn)行了研究測試。
實(shí)驗(yàn)原料。雙酚A四酸二酐(BPADA),經(jīng)乙酸酐重結(jié)晶純化處理;順丁烯二酸酐(MA);N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),化學(xué)純,經(jīng)P2O5除水處理;1,4-雙(4-硝基苯氧基)-2-叔丁基苯(BATB)(自制);三乙胺;乙酸酐;無水乙醇;無水乙醚;O,O′-二烯丙基雙酚A(BBA)(96%)自制。以上試劑除標(biāo)注外均為分析純。
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