合成低分子胺類擴鏈劑
合成低分子胺類擴鏈劑與二異氰酸酯反應(yīng)十分激烈,成膠速度迅速,生產(chǎn)不易控制,但合成低分子胺類擴鏈劑與異氰酸酯反應(yīng)生成內(nèi)聚能高的脲基,能賦予聚氨酯聚合物很好的物理機械性能。為解決反應(yīng)速度過快、不易控制的缺點,普遍采用受阻胺類化合物,其中最著名的是3,3'-二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷。商品取名為莫卡(MOCA)。
是由鄰氯苯胺和甲醛進行縮合反應(yīng),并經(jīng)中和、醇洗、重結(jié)晶等步驟制備的,在MOCA分子中,由于在氨基的鄰位存在氯原子的吸電子作用和位阻功能,從而使氨基的反應(yīng)活性適當(dāng)降低,能夠很好地適應(yīng)聚氨酯凝膠工藝。
合成低分子胺類擴鏈劑能賦予材料優(yōu)異的機械性能,因此MOCA一直是聚氨酯,尤其是聚氨酯橡膠、涂料等產(chǎn)品生產(chǎn)中極其重要的擴鏈劑,MOCA為白色至淺黃色針狀結(jié)晶體,有吸濕能力,易溶于丙酮、四氫呋喃、二甲基甲酰胺溶劑,溶于乙醇、苯、甲苯。
但該類二胺擴鏈劑在1973年,美國有人對它提出致癌嫌疑,雖經(jīng)過幾十年的系統(tǒng)毒性研究得出了否定的結(jié)論,但許多國家對MOCA的使用仍持謹(jǐn)慎態(tài)度。
取代MOCA的無毒型二胺擴鏈劑,學(xué)名為3,5-二氨-4-氯苯甲酸異丁醇酯,商品名稱為Baytec-1604。該擴鏈劑熔點和反應(yīng)活性稍低,易于加工操作,并能賦予聚氨酯橡膠優(yōu)異的物理機械性能。
但該擴鏈劑的不足之處是它熔融后呈褐色,僅適用于制備深色的高性能PUR制品。二元胺產(chǎn)品DytekA,這個產(chǎn)品特別適用于氨綸領(lǐng)域擴鏈劑,能對產(chǎn)品的彈性起到極大的改善,大家不妨一試。
商品名稱:環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm
化學(xué)名稱:3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷
英文名:Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式:C15H30N2
分子量:238.41
產(chǎn)品應(yīng)用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時間400min(25°150g)。
按照末端基團的反應(yīng)特性,聚氨酯預(yù)聚體可分為:端異氰酸酯基預(yù)聚體、端羥基預(yù)聚體、含封閉基團預(yù)聚體,以及含其它基團如端硅烷基、端丙烯酸烷酯的聚氨酯預(yù)聚體。
帶有NCO端基的預(yù)聚體有時被稱為改性多異氰酸酯,具有較高的反應(yīng)特性,易受水分等的影響,貯存期較短;帶有OH端基的預(yù)聚體稱為端羥基預(yù)聚體,反應(yīng)活性一般,貯存期較長,通常作膠粘劑主劑用。采用含活性氫的封閉劑與NCO基團反應(yīng),保護預(yù)聚體中的游離NCO基團,即制得封閉型聚氨酯預(yù)聚體。該種預(yù)聚體配制成的涂料或膠粘劑在施工后受熱解封,重新產(chǎn)生NCO基團,后者參與交聯(lián)反應(yīng)而使體系固化。
預(yù)聚體的合成方法最常用的聚氨酯預(yù)聚體是端NCO聚氨酯預(yù)聚體。端NCO基的預(yù)聚體制備的一般方法是:先脫除低聚物多元醇(聚醚多元醇或聚酯多元醇等)所含的少量水分,然后在氮氣的氛圍下,邊攪拌邊將低聚物多元醇滴加到過量的多異氰酸酯中,并及時移走反應(yīng)產(chǎn)生的熱量,使反應(yīng)溫度控制在一定限度以內(nèi)。有時根據(jù)反應(yīng)的需要,可添加適當(dāng)溶劑以調(diào)節(jié)體系的粘度,添加催化劑以控制預(yù)聚反應(yīng)的速度。
端OH基聚氨酯預(yù)聚體的合成方法與端NCO基團預(yù)聚體的相似,一般是控制含羥基的原料稍過量。用于膠粘劑等主劑的預(yù)聚體一般是在端NCO預(yù)聚體的基礎(chǔ)上用稍過量的二元醇進一步擴鏈而得到的。
影響預(yù)聚反應(yīng)的因素是多方面的,除了異氰酸酯和低聚物多元醇的性質(zhì)(如羥值、酸值、水分和金屬離子的含量等)外,操作工藝也是主要的影響因素。端NCO基聚氨酯預(yù)聚體的穩(wěn)定性還受儲存容器的密封性、容器器壁性質(zhì)及容器內(nèi)氣體的影響。有時容器內(nèi)少量空氣的存在會影響預(yù)聚體,尤其是MDI類預(yù)聚體的穩(wěn)定性。有時為改善貯存穩(wěn)定性,減少增粘和凝膠機會,需要添加微量苯磺酰氯之類的穩(wěn)定劑。
聚氨酯預(yù)聚體廣泛地應(yīng)用于聚氨酯膠粘劑、涂料、彈性體、泡沫和纖維等諸多領(lǐng)域。
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