再生pet顆粒擴(kuò)鏈劑
理論上再生pet顆粒擴(kuò)鏈劑聯(lián)用可以彌補(bǔ)各自單獨(dú)使用時(shí)的不足,通過再生pet顆粒擴(kuò)鏈劑得到高特性黏度低羧基值的PET產(chǎn)品。
再生pet顆粒擴(kuò)鏈劑可以顯著提高PET的特性黏度但產(chǎn)品的羧基含量升高,影響其使用。再生pet顆粒擴(kuò)鏈劑BOZ對PET的擴(kuò)鏈效果有限但可以與端羧基反應(yīng),降低體系中的羧基含量。
實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)當(dāng)分別加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%PMDA和0.1%BOZ時(shí)產(chǎn)品的[η]為0.55dL/g;加入0.3%PM2 DA和0.4%BOZ時(shí)出現(xiàn)交聯(lián)得到[ η]為0.50dL/g的產(chǎn)品。
因此初步確定添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%的BOZ和0.2%的PMDA。BOZ與PMDA聯(lián)用時(shí),對 PET的[ η]和羧基值的影響。
曲線趨勢大體一致:[η]隨再生pet顆粒擴(kuò)鏈劑的增加先升高后降低,羧基值隨擴(kuò)鏈劑用量的增加先降低后升高。當(dāng)PMDA和BOZ的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為0.2%時(shí)得到的PET產(chǎn)品特性黏度(0.90dL/g)最高,羧基值(25mol/t)最低。
當(dāng)PMDA質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.1%提高到0.2%時(shí),[η]提高了0.3。BOZ質(zhì)量分?jǐn)?shù)從0.1%提高到0.2%時(shí)[η]提高了0.2dL/g左右,因此可以看出兩者聯(lián)用時(shí)PMDA對產(chǎn)品[η]的提高起主要作用,而BOZ對體系中羧基值的降低起重要作用。這正好印證了之前的理論分析:將PMDA和BOZ聯(lián)用可以得到高性能的PET產(chǎn)品。此條件下生產(chǎn)的PET產(chǎn)品[η]為0.9dL/g,可以用于制瓶和工程塑料等高端領(lǐng)域,具有廣闊的市場前景。
聯(lián)用時(shí)各工藝參數(shù)對PET特性黏度的影響。反應(yīng)溫度的影響。擠出機(jī)反應(yīng)段的溫度是影響反應(yīng)體系黏度的一個(gè)重要參數(shù),溫度過高會引起PET及擴(kuò)鏈劑的降解導(dǎo)致擴(kuò)鏈劑失效。隨著反應(yīng)溫度的提高,產(chǎn)物的[η]呈下降趨勢。因此在能滿足加工的條件下應(yīng)盡量降低反應(yīng)溫度,一方面是防止熱降解,另一方面節(jié)約能源。最佳反應(yīng)溫度為260℃。
螺桿轉(zhuǎn)速的影響。螺桿轉(zhuǎn)速是決定物料在擠出機(jī)料膛中停留時(shí)間長短的物理量。轉(zhuǎn)速愈高物料在料膛中的停留時(shí)間愈短。由于PET易發(fā)生水解導(dǎo)致其[η]下降,從這個(gè)角度講PET在擠出機(jī)中的停留時(shí)間愈短愈好。但是過短的停留時(shí)間又可能導(dǎo)致擴(kuò)鏈劑與PET反應(yīng)不完全,從而削弱擴(kuò)鏈作用。最佳螺桿轉(zhuǎn)速為45r/min,此時(shí)PET在擠出機(jī)中的 停留時(shí)間約為5min。
商品名稱:環(huán)脂胺固化劑擴(kuò)鏈劑dacm,macm
化學(xué)名稱:3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷
英文名:Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式:C15H30N2
分子量:238.41
產(chǎn)品應(yīng)用:產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復(fù)合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應(yīng)用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴(kuò)鏈劑,助劑;
5、應(yīng)用于聚天門冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應(yīng)用于聚酰胺和環(huán)氧樹脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹脂),可使用時(shí)間400min(25°150g)。
PMDA用量對PET和羧基值的影響可以看出加入PMDA可以顯著提高聚酯的[η],尤其是PMDA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.3%~0.5%時(shí),產(chǎn)品的[η]隨擴(kuò)鏈劑用量的增加呈指數(shù)形式增長。原因是此階段PMDA與PET發(fā)生反應(yīng),使PET鏈迅速增長,分子質(zhì)量提高。
質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.3%時(shí)由于PET的水解作用導(dǎo)致PMDA擴(kuò)鏈效果受到限制,[η]提高速度相對緩慢。質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過0.5%時(shí)會出現(xiàn)交聯(lián)現(xiàn)象,機(jī)頭壓力升高,系統(tǒng)不穩(wěn)定,熔解時(shí)有凝膠存在導(dǎo)致可測分子質(zhì)量下降。因此可知PMDA的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%,此時(shí)產(chǎn)品的[η]可達(dá)到0.85dL/g。
隨著PMDA用量增加,產(chǎn)品的羧基值先升高后降低。這是因?yàn)楫?dāng)PM2DA與少于4分子的PET發(fā)生反應(yīng)時(shí)會產(chǎn)生端羧基,因此PMDA加入量較少(質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.3%)時(shí)隨著參加反應(yīng)的PMDA的增加,體系中的羧基值會相應(yīng)的上升。當(dāng)PMDA達(dá)到一定質(zhì)量之后與PET發(fā)生完全反應(yīng)即1分子PMDA與4分子PET反應(yīng),此時(shí)體系中的羧基值會有所降低。
聚對苯二甲酸乙二醇酯,化學(xué)式為[COC6H4COOCH2CH2O]n。(英文:Polyethylene terephthalate,簡稱PET),由對苯二甲酸二甲酯與乙二醇酯交換或以對苯二甲酸與乙二醇酯化先合成對苯二甲酸雙羥乙酯,然后再進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得。屬結(jié)晶型飽和聚酯,為乳白色或淺黃色、高度結(jié)晶的聚合物,表面平滑有光澤。是生活中常見的一種樹脂,可以分為APET、RPET和PETG。
在較寬的溫度范圍內(nèi)具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能,長期使用溫度可達(dá)120℃,電絕緣性優(yōu)良,甚至在高溫高頻下,其電性能仍較好,但耐電暈性較差,抗蠕變性,耐疲勞性,耐摩擦性、尺寸穩(wěn)定性都很好。
聚對苯二甲酸乙二醇酯是熱塑性聚酯中最主要的品種,俗稱滌綸樹脂。它是由對苯二甲酸二甲酯與乙二醇酯交換或以對苯二甲酸與乙二醇酯化先合成對苯二甲酸雙羥乙酯,然后再進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得。與PBT一起統(tǒng)稱為熱塑性聚酯,或飽和聚酯。
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